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第3章 化学键 3.1 离子键和离子化合物 3.1.1 离子键的形成和特征 1.离子键的形成 当电负性相差较大的两种元素的原子相互接近时,电子从电负性小的原子转移到电负性大的原子,从而形成了阳离子和阴离子。 离子键 相邻的阴、阳离子之间的静电引力作用即为离子键。阴离子、阳离子分别是键的两极,故离子键呈强极性。 2.离子的键特征 无方向性 离子的电场分布是球形对称的,可以从任何方向吸引带异号电荷的离子故离子键无方向性。 无饱和性 只要离子周围空间允许,它将尽可能多地吸引带异号电荷的离子。 3.1.2 离子的结构特征 1.离子的电荷 简单离子的电荷是由原子获得或失去电子形成的,其电荷绝对值为得到或失去的电子数。 Na+ Mg2+ S2- Cl- 2. 离子半径 规律 (1) 阳离子的半径小于其原子半径 r Na+<Na 简单阴离子的半径大于其原子半径 r S2->S (2) 同一周期电子层结构相同的阳离子的半径随离子电核的增加而减小 r Na+>Mg2+>Al3+ (3) 同族元素离子电荷数相同的阴或阳离子的半径随电子层数的增多而增大。 r Li +<Na +<K + F -<Cl-<Br-<I- (4) 同一元素形成不同离子电荷的阳离子时,电荷数高的半径小。 r Fe2+>Fe3+ Sn2+>Sn4+ 3.1.3 离子晶体 由阴、阳离子按一 定规则排列在晶格结点上 形成的晶体为离子晶体。 NaCl 晶体就是典型的离 子晶体。这类晶体中不 存在独立的小分子,整个 晶体就是一个巨型分子, 常以其化学式表示其成, 如NaCl。 离子晶体 1.离子晶体的特征 离子晶体中晶格结点上微粒间的作用力为离子键;离子晶体的熔、沸点较高,常温下均为固体,且硬度较大。 离子晶体因其强极性,多数易熔于极性较强的熔剂,如H2O。 离子晶体中,阴、阳离子被束缚在相对固定的位置上,不能自由移动,不导电。但在熔融状态或水溶液中,离子能自由移动,在外电场作用下可导电。 2.离子晶体的晶格能 相互远离的气态阴、阳离子在标准状态下,结合成单位物质的量的离子晶体时所释放的能量,用符号 U 表示,其 SI 的单位 kJ·mol–1 Na+(g)+Cl–(g) → NaCl(s) U=786kJ·mol–1 晶格能通常随离子电荷数增多和离子半径减小而增大。晶格能越大,晶体越稳定,其熔点越高,硬度也越大 。 3.2 共价键和共价化合物 饱和性 一个原子有几个未成对电子,就只能和同数目的自旋方向相反的未成对电子配对成键,这就是称为共价键的饱和性。 例如HCl分子的形成。 方向性 原子轨道中,除s轨道是球形对称没有方向性外,p,d,f原子轨道中的等价轨道,都具有一定的空间伸展方向。在形成共价键时,只有当成键原子轨道沿合适的方向相互靠近,才能达到最大程度的重叠,形成稳定的共价键。这就是共价键的方向性。 例如,HCl分子的形成。 (1)sp杂化 BeCl2 :直线型分子,键角1800,两个Be-Cl键等同 1/2 s成分sp杂化 2个杂化轨道对称轴夹角1800 1/2 p成分 sp2杂化 BF3 分子为例 BF3 :平面三角形,键角1200,3个B-F键等同杂化理论解释: B: sp2杂化 1/3 s成分sp2杂化 三个杂化轨道对称角1200 2/3 p成分 sp3杂化 CH4分子为例 CH4:正四面体,键角109°28′,4个C-H键等同杂化理论解释: C: sp3杂化 1/4 s成分sp3杂化 4个杂化轨道对称角109°28′ 3/4 p成分 1.键的极性 极性键 :正负电荷重心不重合的共价键, 非极性键(1)由不同种原子之间形成,正负电荷重心重合的共价键 (2)同种原子之间形成 键极性衡量:可以根据成键原子的电负性差值定性的估测。 XA-XB越大,键的极性越大 2.分子的极性 极性分子:分子中正负电荷重心 不重合的分子 非极性分子:分子中正负电荷重心 重合的分子 3. 分子极性与键的极性的关系 双原子分子: 非极性键—非极性分子 H2 Cl2 极性键—极性分子 HCl HF 多原子分子:
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