第二章01基本原理.pptVIP

第一章 一、波谱法及其应用 二、电磁波与波谱 三、分子不饱和度计算 四、波谱实验样品准备 一、波谱法及其应用 物质在光的照射下，引起分子内部某种运动,从而吸收或散射某种波长的光，将入射光强度变化或散射光信号记录下来得到一张信号强度与光的波长、波数（频）或散射角度的关系图，用于物质结构、组成及化学变化的分析。 ---- 波谱法 波谱法包括的范围很广： 紫外－可见光谱（Ultravioletand Visible Spectra UV) 红外光谱 (Infrared Spectra IR) 核磁共振波谱（Nuclear Magnetic Resonance NMR) 质谱 (Mass Spectrum MS) 此外，拉曼光谱、荧光光谱、旋光光谱和圆二色光谱、顺磁共振谱都属于波谱法范畴。 电磁波与光谱 三、分子不饱和度的计算 四、波谱实验样品的准备 1.样品量 （1）首先取决于波谱法的检测灵敏度。不同波谱对样品需要的量不同。MS（10-12g)、 UV(10-6g）、IR、NMR(几毫克） （2）与测定目的有关。 一般定量分析比定性鉴定需要的量要多，以保证称量误差在一定范围内。 （3）与样品分子结构有关 。相对分子质量大的样品需要的量也多。另外被检测对象信号的大小也制约着取样量。 （4）在UV、IR、NMR中使用微量测定装置可减少样品量。 2. 样品的纯度 第二章 紫外光谱法 一、概述 二、基本原理 三、常用术语 四、谱带的分类 一、概述 二、基本原理 能级跃迁 带状光谱 有机分子能级跃迁 ? ⑴　σ→σ＊跃迁 ? ⑶ π→π＊跃迁 四、谱带的分类 1. R 吸收带 （德文Radikalartin，基团型的） 杂原子和双键共轭基团 n→π* 跃迁产生的吸收带。 如-NO2,-C=O,-CHO 等。 特点： n→π* 跃迁的能量最小，处于长波方向（270nm以上）； 但跃迁几率小（ε100 ），谱带强度弱； 随着溶剂极性增加，吸收波长向 短波 方向移动。 3. B吸收带（Benzenoid band,苯型谱带） 4. E吸收带(ethylenic band, 乙烯型谱带) * * 绪 论 ?-胡罗卜素 咖啡因 阿斯匹林 丙酮 几种有机化合的分子吸收光谱图。 紫外吸收光谱 分子中最外层价电子在不同能级轨道上跃迁而产生的，它反映了分子中价电子跃迁时的能量变化与化合物所含发色基团之间的关系。 红外吸收光谱 分子振动－转动光谱，是由分子的振动－转动能级间的跃迁而产生的。用来鉴别分子中所含有的特征官能团和化学建的类型，进而确定化合物分子的化学结构。 T(%) 苯酚的红外光谱 核磁共振波谱 分子具有核磁矩的原子核1H、13C（或15N、19F、31P等）在外加磁场中，通过射频电磁波的照射，吸收一定频率的电磁波能量，由低能级跃迁到高能级，并产生核磁共振信号。 质谱分析法 是用具有一定能量的电子流去轰击被分析物质的气态分子，使之离解成正离子，部分正离子会进一步碎裂成各种不同质荷比（m/z）的粒子，在外加静电场和磁场的作用下，按质量大小将它们逐一分离和检测。 69 83 98 55 41 29 40 60 80 100 m/e 50 100 相对丰度 核磁共振 核自旋跃迁 1～1000cm 无线电波 微波谱、顺磁共振 转动、自旋跃迁 0.1～100cm 微波 红外光谱 振动与转动跃迁 0.8～1000?m 红外 电子光谱 外层电子跃迁 400～800nm 可见 电子光谱 外层电子跃迁 200～400nm 紫外 电子光谱 外层电子跃迁 10～200nm 真空紫外 X射线谱 内层电子跃迁 0.1～10nm X射线 光谱类型 分子运动 波长 辐射 在已知分子式的情况下，结构解析的优先步骤之一是求出不饱和度。 U＝1+ n4 + 1/2(n3-n1 ) n4 、 n3、n1 －分别为4价、 3价、1价原子的个数。 稠环芳烃不饱和度： U＝4r-s r－稠环芳烃的环数 s－共用边数 例： r＝3 s ＝2 U＝4×3－2＝10 C6H6