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第二篇 化学热力学与化学动力学基础 第5章 化学热力学基础 学习要求 1、理解状态函数的特性。 2、掌握焓和焓变、吉布斯自由能变和熵变及相互关系等初步概念。 3、掌握盖斯定律，能运用有关数据进行标准状态下焓变(△rHmθ)和自由能变(△rGmθ)和熵变(△rSmθ)的计算及其初步应用。 4、学会用吉布斯自由能变化判断化学反应方向。 5、理解化学反应等温式的含义，会用其求算△rGmθ和K平衡。 6、根据吉布斯——该姆霍兹公式理解△rGmθ与△rHmθ及△rSmθ的关系，掌握温度对化学反应自发性的影响。 教学重点 焓变化的概念及有关计算，用吉布斯自由能变化去判断化学反应的方向，由化学反应等温式求算得任意态的吉布斯自由能变量以及化学反应平衡常数。 教学难点 四个化学热力学状态函数的理解，化学反应等温式的含义和用其求算ΔrG 和K。 教学时数： 学时 教学内容： 1、化学热力学基本概念2、化学热力学四个重要状态函数：U，H，S，G。 3、化学热力学的应用：盖斯定律，吉布斯——亥姆霍兹方程，范特霍夫等温方程，热力学分解温度。教学方法与媒体 讲解，ppt展示机理、反应的现实性和方向性等。p? = 1 bar(巴) = 100KPa(千帕)。 PV=nRT (5-3) R——气体常量，其数值随其他参数的单位不同而异，在进行运算时，千万要注意义正确的取用R值。 P的单位 V的单位 R的取值 atm L 0.082 06 L.atm.mol-1.K-1 atm cm3 82.06 cm3.atm.mol-1.K-1 Pa L 0.008 314 L.Pa.mol-1.K-1 KPa L 8.314 L.KPa.mol-1.K-1 Pa m3 8.314 m3Pa.mol-1.K-1 [例题5-5]一个280K的敞开广口瓶里的气体需要加热到什么温度才能使三分之一的气体逸出瓶外？ [解]：PV=nRT；V,P一定时，n1T1=n2T2； T2时瓶内气体物质的量为：n2=n1×2/3 T2=n1T1/n2=T1×3/2=280K×3/2=420K 当温度到达420K时，有三分之一的气体逸出瓶外。 注意：带入单位进行计算，避免发生错误，熟悉各种物理量的单位和量纲。 [例题5-6]常温常压下充满气体的石英安瓿整体加热到800K时急速用火焰封闭，问：封闭瓶内的气体在常温下的压力多大？ [解]：石英安瓿热膨胀系数很小，温度引起的体积变化可忽略不计。封闭前气体的压力等于环境压力。Pv=nRT；V,P一定时，n1T1=n2T2;n2=n1T1/T2；封闭后气体的体积和质量(n2)不变。达到常温时与原气体比较，有： P1/P2=n1/n2;P2=p1n2/n1=p1.(n1T1/T2)/n1=1.013x105Pax298K/800K=3.77x104Pa 800K下封闭的石英安瓿内的气体在常温下压力为3.77x104Pa 混合气体的总压等于同温度下其组分气体的分压之和。 2、道尔顿分压定律 pB=nBRT/V 适用条件：理想气体 pB=xBp P总=n总RT/V pB是理想气体B单独占有混合气体体积V时显示的压力 [例题5-7]已知混合气体质量和各组分质量以及总压，求各组分气体的分压。请同学们自己学习。 [例题5-8]排水集气法得到的气体是饱和水蒸气与某种纯净气体的混合气体，若忽略水柱的压力，混合气体的总压等于环境压力。设该混合气体遵从理想气体方程，可以求得干燥气体的量。例如：在常温常压下用排水法收集到H22.500×10-1L，由《理化手册》查获298K下水的饱和蒸气压为3.167KPa，问：收集到的H2的物质的量和干燥H2的体积多大？ [解]：设P为总压，即为常压。 p=p(H2O)+p(H2) p(H2)=p-p(H2O)=(101.325-3.167)KPa=98.185KPa P(H2)=n(H2)RT/V=(98.185KPa×0.2500L)/(8.314KPa.mol-1.K-1×298.2K)9.898x10-3mol χ(H2)=p(H2)/p=98.158KPa/101.325KPa=0.9687 V(H2)=x(H2).V=0.9687×0.2500L=0.2422L 注意：排水集气法收集的是混合气体。 5. 2. 5