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Mo—Cu高能球磨过程实验研究及固溶度数值模拟
3o6 助 孪孝 抖 2012年增刊11(43)卷
结构。形成的复合颗粒会反复经过碎裂和粘结过程 , 学组成对晶粒最细化有很大影响,在球磨时间相 同情
这一过程反复进行 ,晶粒不断细化 ,直至达到纳米级 。 况下,Mo一10Cu的晶粒尺寸 比Mo一3Cu要大,这可能是
3.2 粉末 X射线衍射 (XRD)特征 由于 Cu的塑性变形能力 比Mo好造成 的,当 Cu含量
图2为 Mo一10 (质量分数)Cu混合粉末 ,球磨时 高时 ,Cu可延缓 Mo颗粒所承受 的冲击力 ,使 Mo颗
间为 5min~50h的x射线衍射 图。从 图2可以看 出, 粒撕裂、破断的倾向减小 ,晶粒尺寸就大 。因此在球磨
球磨引起 Mo(110)衍射线条宽化 ,衍射强度增强。在 过程中粉末产生的塑性变形要小 ,最终获得 的晶粒尺
高能球磨过程中,粉末反复受到球的撞击和挤压,粉末 寸就大。
颗粒之间反复发生冷焊与撕裂 ,从而产生原子级表面
和大量 的晶界 ]。大量的原子位于晶界上。随缺陷增
E
加和晶界增加,自由能升高,扩散加快 。Cu(111)、Cu 量
(200)衍射的强度随球磨时间的增加变得越来越弱,当
球磨时间超过 25h时,Cu的衍射峰基本消失 。这说明 巢
嫱
Mo与Cu是一种亚互溶状态_l8],也就是说 ,高能球磨
后形成的纳米粉 中,除少部分形成 了亚稳态的过饱和
固溶体外 ,相 当部分的Cu偏聚在 Mo所提供的大量 的 球磨时N/h
晶界处 ],导致 Cu的衍射特征丧失 ,即在 X射线衍射 图3 晶粒尺寸随球磨时间的变化
Fig 3 Crystalite sizeVSmilling time ofcomposite
谱上 ,呈单相结构 。
powder
3.3 固溶度数值模拟
相 图上所示的固态溶解度系指固溶体粒子半径为
Cx3的溶解度 。当粒子很小时,溶解度将大为增加。球
磨 Mo—Cu复合粉末可 以使组元均质并细化 晶粒,晶粒
细化的结果将使晶界面积增加 ,体系界面能提高 。从
这点来看 ,通过细化晶粒来提高 固溶度可以用计算来
20/(。) 表达 ,在某温度 Mo、Cu两种细颗粒的组元之间达到热
图2 Mo一10 (质量分数)Cu不同研磨时间复合粉 力学平衡 ,这时如下吉布斯一汤姆逊公式成立 u]:
末 的X射线衍射 图谱
n 一 ㈩
Fig2XRD patternsofcompositepowderin different r1 』
millingtime
式中,P 是半径为 rt粒子 的蒸汽压 ;P为具有平
根据 XRD可计算出晶粒尺寸和晶格畸变,其计算
面界面(r一。。)大晶体的蒸汽压,v 为 Cu的摩尔体
公式如下_】:
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