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NaYF4∶Yb,Er超细纳米晶的合成及单带红色上转换发光研究
刘旺东 等 :NaYF :Yb,Er超细纳米 晶的合成及单带红色上转换发光研究
文章编号 :1001—9731(2014)17-17113—03
NaYF4:Yb,Er超细纳米晶的合成及单带红色上转换发光研究
刘旺东,李文斌 ,谭丛兵 ,刘云新
(湖南科技大学 物理与电子科学学院,湖南 湘潭 411201)
摘 要: 通过水 热法成功合成 了直径 约为 3nm 的 土掺杂离子的发光鲜有报道。在本文 中,成功制备 了
NaYF :Yb,Er超细纳米 晶。荧光光谱测试表 明,其 尺寸5nm 的超细纳米晶,可以分散在环 己烷等非极
发射波长位于660nm 的单带红光,其杂质光的含量低 性溶剂中数月不沉淀 。在 980rim红外光 的激发下观
于 1/99.6。机理研究表 明超细纳米 晶的尺寸效应产生 测到了上转换发光的显著尺寸效应 ,即单一红色发光 ;
的表面高能量振动声子和激发光子的高表面散射率导 而同样成分 的块体样 品发射黄光 (实际由红光和绿光
致 F /z能级上的电子通过消耗基质声子能量而向下弛 发射组成)。
豫到 S。/2和 H… 的概率 大大 降低 ,而主要 通过
2 实 验
F7/2+ 111/2-2× F9/2跃迁过程布居 F9/2能级 ,从而 实
现强红光发射 。 2.1 NaYF 晶体的制备
关键词 : NaYF ;超细纳米晶;稀土;上转换发光 2.1.1 NaYF 超细纳米 晶的合成
中图分类号 : O482.31 文献标识码 :A 将 Y。O。、Yb。O。、Er。O。用稀盐酸溶解 ,制备稀土
DOI:10.3969/i.issn.1OO1-9731.2014.17.024 氯化物前驱体 。将 1mmol稀土氯化物 (m (Y抖):
m(Yb抖):m(Er抖)一70:28:2)逐滴加入 5mL乙
1 引 言
醇和 15mL油酸的混合溶液,并搅拌 2Omin。然后加
稀土元素是镧系 15种元素和与它们性质相近 的 入 4mLNaOH(O.4g)水溶液 ,搅拌 10min。接着加
钪 (Sc)和钇 (Y)两种元素 的统称。稀土元素的原子结 入 8mLNaF(4rnmo1)水溶液 ,搅拌 2Omin。最后 ,将
构相似 ,外层能级被电子填充但 内层 4f轨道未成对 电 混合溶液转入 50mL反应釜 中,在 170℃反应 8h。
子多,比周期表 中所有其它元素电子能级跃迁 的数 目 反应完毕后 ,将产物用乙醇和环己烷各洗 3遍 ,然后分
多 1~3个数量级 ,能产生的光谱线多达几万条 。近年 散在氯仿中。
来 ,稀土离子掺杂应用研究非常热f-1[1-5],稀土离子掺 2.1.2 NaYF 块体材料的合成
杂的上转换发光材料也越来越受到大家 的关注_6],这 将 1mmol稀土硝酸物 (m (Y抖):m (Yb抖):
不仅 因为其具有将低能量的红外光子转换为高能量的 m(Er抖)===7O:28:2)与4mmolNaF研磨混合均匀 。
可见光及紫外光光子 的能力 ,还 由于其在显示 、照明、 然后在 250,400C分别反应 1h,然后在氮气保护下和
生物成像及药物输送领域 的应用前景非常广 阔E 。 650。C热处理 3h。将产物用水洗 2次并干燥得最终
NaYF 材料具有低声子能量 ,优异 的光学特性 ,是到 样品。
目前为止被认为发光效率最高的上转换发光基体材 2.2 样 品的性能及表征
料 。在 NaYF 材料 中掺杂稀土离子 Er计、Tm 、 NaYF 超细纳米晶的形貌分析用 日本 日立公司
Ho 等可 以实现强 的上转换发光。例如,在 NaYF JEOL_21
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