PAN基碳化纤维制备过程中纤维的晶态结构研究.pdfVIP

材 料 2013年第17期(44)卷 文章编号：1001—9731(2013)17-2520—04 PAN基碳化纤维制备过程中纤维的晶态结构研究 林 雪 ，王成 国 ，于美杰 ，林治涛。，陈 呖 ，韩荣桓。 (1．山东大学 材料液态结构及其遗传性教育部重点实验室 ，山东 济南 250061； 2．山东大学 碳纤维工程技术研究中心，山东 济南 250061；3．山东英利实业有限公司，山东 济南 262714) 摘 要： 采 用 X射 线二 维衍 射 图像 和面扫描 法对 2 实 验 PAN碳化纤维制备过程 中各 阶段 纤维进行 了结构表 征 ，揭示了干喷湿纺原丝在预氧化和碳化阶段各纤维 2．1 试样制备 晶区取 向和晶态结构 的差异。结果表明，利用赤道方 2．1．1 PAN 原丝 向二维衍射 图，可直观地观察到各纤维在不 同阶段取 实验室 自制干喷湿纺 PAN原丝 (编号为 F1)，该 向度 以及结 晶度 的演变规律 。与原丝相 比，205℃预氧 纤维性能指标如下 ：纤度 0．78dtex，拉伸强度 5．92cN／ 化纤维的取 向度 、晶粒尺寸 以及结晶度都增大，晶面间 dtex，断裂伸长率 8．6 。 距无明显变化。235℃预氧化纤维的取向度、晶粒尺寸 2．1．2 预氧化和碳化实验 以及结晶度都减小，晶面间距增大。与原丝 以及预氧 在实验室的预氧化 、碳化连续生产线上，对 PAN 化 纤维相 比，碳化阶段 纤维 的取 向度 、晶粒尺寸、结 晶 原丝进行预氧化和碳化。其中，预氧化 以流动热空气 度 以及 晶面间距都明显减 小。 为介质 ，采用梯度升温工艺，加 热温度 范 围为 190～ 关键词： PAN；预氧化 ；碳化 ；晶 区取 向；晶态结构 ； 265。C，在 190、205以及 235℃之间对纤维施加的牵伸 XRD 比为 0．5 ，在 235～265℃之间不施加牵伸 ，纤维保持 中图分类号： TQ342．2 文献标识码：A 定长。分别取 205和 235℃预氧化纤维编号为 F2和 D()I：10．3969／j．issn．1001—9731．2013．17．019 F3。在相同预氧化条件下连续取得预氧化纤维 ，并在 高纯氮气保护下进行低温 (600和 900。C)碳化处理 。 1 引 言 分别取 600和 900℃碳化纤维编号为F4和 F5。 聚丙烯腈 (PAN)基碳纤维及其复合材料具有高 2．2 测试仪器及条件 比强度、高 比模量、耐热、耐化学腐蚀等优异性能，在航 采用美国BRUKERAXS生产的D8DISCOVER 空航天、石油化工 、交通运输、体育休闲以及 国防军事 withGADDS型广角 X射线衍射仪 (wAXD)，用于测 等领域应用广泛 ]。PAN基碳化纤维是 由PAN原 定纤维的晶态结构和晶区取向。测试方法 ：将一束平 丝经过预氧化和碳化处理制备得到的_1]。PAN原丝 行 的纤维竖直粘贴于载物片上 ，X射线入射线垂直于 在预氧化过程 中发生了环化 、交联 以及氧化等 复杂 的 纤维轴方向投射到样品，此时得到纤维 的赤道方向衍 化学和物理变化，PAN大分子链逐渐转变为耐热的梯 射图，再将 图像信号转化成衍射强度值 ，得到衍射曲 形结构。在碳化阶段 ，PAN预氧化纤维 中较小的梯形 线。测试条件 ：CuKa辐射源 ， 为入射 X射线波长， 结构单元继续发生交 联、缩聚以及热解等物理化学变 一0．1541nm，透射