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《材料科学基础》专业辅导 2011 第一章 晶体几何基础 晶胞：是能够反映晶体特征的最小单位，并由一组具体的晶胞参数—晶体常数来表征。 第二章 晶体化学基础 球体紧密堆积原理：从球体堆积角度来看，球体的堆积密度越大，系统的内能就越小。 六方紧密堆积：按ABABAB……的顺序进行堆积，可以再这种堆积方式中找出六方晶胞的堆积。 面心立方紧密堆积：按ABCABCABC……的顺序进行堆积，可以再这种堆积方式中找出面心立方晶胞（单位晶胞含4个球）的堆积。 八面体空隙：在等径球体的最紧密堆积中，把组成层间空隙的球心连接起来，由6个球体中心的连线连成八面体形状，故称。 四面体空隙：在等径球体的最紧密堆积中，由4个球体所围成的空隙。因其周围4个球体中心的连线连接成四面体形状，故称。 ▲若有n个等径球体做六方紧密堆积，必定有n个八面体空隙、2n个四面体空隙。对于面心立方紧密堆积也能得到相同的结论。 不等径球体紧密堆积： 不等径球体紧密堆积时，可以看成由大球径按等径球体堆积后，小球体按其大小分别填充到其空隙中，稍大的小球填充八面体空隙，稍小的小球填充四面体空隙，形成不等径球体的紧密堆积。如果小球过大，空隙填不下时，将把空隙略微撑开，或者使大球的堆积方式发生改变，以产生较大的空隙；如果小球过小，不是刚好填满空隙(与组成空隙的几个大球同时接触)时，小球将在空隙中位移。小球与大球的半径比决定了小球应该填充何种空隙。 在离子晶体结构中，半径较大的阴离子通常作紧密堆积或近似紧密堆积，半径较小的阳离子则填充在其空隙中。阳离子填充的空隙位置除了和阴、阳离子的半径比有关外，还与其键性、电子构型以及极化性能有关。 配位数：指在晶体结构中，一个原子或离子周围与其直接相邻的原子或异号离子的个数。 配位多面体：指在晶体结构中，与某一个阳离子直接相邻，形成配位关系的各个阴离子的中心连线所构成的多面体。 同质多晶(同质多象)：同一化学组成在不同外界条件下(温度、压力、PH)，结晶成为两种以上不同结构的晶体的现象。(由此产生的化学组成相同、结构不同的晶体称为变体。 类质同晶：不同化学组成的物质结晶时成为晶体结构相同的物质。 第三章 晶体结构 硅酸盐：是指由硅氧络阴离子和金属阳离子形成的化合物。 硅酸盐晶体结构比较复杂，其结构特点: 5点 ①[SiO4]是硅酸盐晶体结构的基础； ②硅酸盐结构中的Si4+之间不存在直接的键而是通过O2- 来实现键的连接； ③[SiO4]的每一个顶点，即O2- 最多只能为两个[SiO4]所共用； ④两个相邻的[SiO4]间可以共顶而不以共棱共面连接。 ⑤[SiO4]4-四面体中的、Si4+可以被Al3+置换，形成硅铝氧骨干，骨干外的金属离子易被置换成其他金属离子，结构不受影响，但性质改变。 ▲硅酸盐晶体结构可以按硅（铝）氧骨干的连接形式分为五类：岛状、组群状、链状、层状和架状。 P44 表3-5 硅酸盐晶体的结构类型 结构类型 [SiO4]共用O2-数 形状 络阴离子团 Si:O 实例 岛状 0 1 四面体 双四面体 [SiO4]4- [Si2O7]6- 1:4 2:7 镁橄榄石Mg2[SiO4] 硅钙石Ca3[Si2O7] 环状 (组群状) 2 三节环 四节环 六节环 [Si3O9]6- [Si4O12]8- [Si6O18]12- 1:3 蓝锥矿BaTi[Si3O9] 绿宝石Be3Al2[Si6O18] 链状 2 2、3 单链 双链 [Si2O6]4- [Si4O11]6- 1:3 4:11 透辉石CaMg[Si2O6] 透闪Ca2Mg5[Si4O11]2(OH)2 层状 3 平面层 [Si4O10]4- 4:10 滑石Mg3[Si4O10](OH)2 架状 4 骨架 [SiO4]4- [(AlxSi4-x)O8]x- 1: 石英SiO2 钠长石Na[AlSi3O8] CaCl2溶质溶解到KCl溶剂中的固溶过程 主要是 ▲MgO溶质溶解到Al2O3溶剂中的固溶过程 主要是 ▲ZrO2掺入Y2O3形成缺陷 非化学计量化合物：化学式不符合定比规律，正、负离子的比例并不是一个简单的固定比例关系的化合物。 晶界：是晶粒间界的简称。 P70 习题4-1名词解释 ①弗伦克尔缺陷：当晶体热振动时，一些能量足够大的原子离开平衡位置而挤到晶格点的间隙中，形成