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磷石膏及其应用

磷石膏及其应用 给排水专业钱佳明 摘要: 磷石膏具有重要的应用价值。文章对磷石膏在建材,化工产品,农业生产等诸多方面的应用进行了综述。同时,磷石膏中存在磷酸盐,氟化物,有机物等多种微量杂质,对石膏产品具有负面影响,直接限制了磷石膏的应用。文章重点讨论了各种杂质组分对石膏产品性能的影响以及目前国内外主要采用的解决方法。 关键词:磷石膏;应用;微量杂质 Abstract:Phosphogypsum has great applicationipportance on building material,chemical production,agriculture manufacture and so on,whichi are summarized in this paper.However,there are somany minor impurities in phosphogypsum,such as phosphate,fluoride and organic matters,which have effect on the gypsum productions and limit the application of phosphogypsum directly.Effects of each minor component and methods to resolve these problems are discussion in this paper. Keywords:Phosphogypsum;Application;Minor impurity 一、磷石膏概述 1、物化性质及成分 磷石膏是磷酸或磷肥工业以及某些合成洗涤剂产业排放的工业废渣。磷石膏多呈灰白色,有的呈黄色和灰黄色,密度为2.05~2.45g/cm3,容重0.85 g/cm3,是一种多组分的复杂晶体。在通常情况下,湿法生产1吨磷酸,产生4.5~5.5吨磷石膏。 磷石膏是潮湿的细粉末,95%的颗粒小于0.2mm,自由水含量20%~30%,且含磷、氟、有机物及二氧化硅等少量有害杂质,呈酸性,pH值一般在4.5以下。 磷石膏的主要化学成分是硫酸钙,反应式为: Ca(PO4)3F(磷矿)+H2SO4→H3PO4+CaSO4(磷石膏)+HF 湿法生产磷酸排放的磷石膏,刚出反应器时为无水石膏,后来吸收空气中水,转变为二水石膏。磷石膏中二水硫酸钙含量一般有90%以上,达到国家一级石膏标准。 磷石膏的主要杂质为磷,其次尚有碱金属盐、硅、铁、铝、镁等杂质。碱金属主要以碳酸盐、硫酸盐、磷酸盐、氟化物等可溶盐形式存在,W(R20)在0.05%~0.3%范围(以钠当量计)。磷石膏含1.5%~5%的SiO2,以石英为主,少量Na2SiF6。磷石膏中的Fe2O3、AL2O3、MgO,还有一些有机质,它们由磷矿石引入。 二、磷石膏用于水泥工业 2.1、磷石膏制酸联产水泥 磷石膏制硫酸联产水泥这一技术使磷石膏中的硫组分再生为硫酸,其它成分生成水泥熟料。用磷石膏生产硫酸对于硫资源缺乏的国家而言具有重大意义。 磷石膏制硫酸联产水泥工艺的主要问题在于能耗较高,致使许多企业宁愿付给磷石膏排污费也不愿意生产硫酸并联产水泥。但磷石膏制酸联产水泥属于工业废渣的综合利用,化害为利,其环境效益与社会效益也是显著的。 工艺流程 磷石膏制酸联产水泥发展现状 石膏制酸和水泥技术的研究始于20世纪初。1916年,德国的缪勒和阔纳(Muller Kuhne)开发天然石膏制硫酸和水泥技术,并建立了中试装置;其后英国、法国、波兰、奥地利、南非等相继建成了以天然石膏、硬石膏和磷石膏为原料生产硫酸和水泥的装置,并投入生产,其平均生产能力为日产硫酸和水泥熟料各160吨。由于工艺技术的原因,上述工厂的生产装置均相继关闭停产。进入八十年代,由于磷肥生产过程大量排放的磷石膏受到堆放条件和环保条件的限制,磷石膏的综合利用又引起人们的关注,西方发达国家及磷肥生产大国又开展了磷石膏制硫酸联产水泥新技术的研究工作。 我国从五十年代开始利用石膏制硫酸和水泥技术的研究工作,至80年代鲁北化工股份有限公司经过艰苦奋斗,历经小试、中试、产业化、 大型化,终于攻克了大窑结圈、设备堵塞这一世界技术难关,控制了弱氧化气氛,创造出半水流程工艺及高饱和比、高硅酸率配料率值,解决了水平衡、热平衡、酸平衡等一系列技术难题;取得了盐石膏、磷石膏、天然石膏制硫酸联产水泥试验的成功,填补了我国石膏制酸技术的空白,获得国家发明专利。 特别是1990年,年产3万吨磷铵、4万吨磷石膏制硫酸联产6万吨水泥,国家工业示范装置(简称,三、四、六,)的

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