基质吸收带规律与极化率的关系.pdfVIP

第 63卷 第 2期 有 色 金 属 Vo】63．NO．2 20 11年 5月 NonfeITOUSMetals Mav 20 11 DOI：10．3969／j．issn．1001—0211．2011．02．029 基质吸收带规律与极化率的关系 李颖毅 (南昌大学 材料科学与工程学院，南昌330031) 摘 要：荧光粉 的制备与基质密切相关，无机非金属材料基质对激发波长的有效吸收是制备优质荧光粉的前提条件 ，必须选 择对激发波长有 良好吸收的基质，基质吸收带规律的探讨对荧光粉的制备有理论指导意义，本文从晶体场理论、极化率、电负性等 方面阐明基质吸收带规律 ，探讨基质吸收与极化率的关系。 关键词 ：基质；极化率；电负性 中图分类号 ：0482．31 文献标识码 ：A 文章编号：1001—0211(2011)02—0122—03 无机基质对激发波长的有效吸收是制备优质荧 2 电子云扩大效应 光粉的前提条件 ，一般而言 ，硫氧化物 氧化物 多 铝酸盐 ≥硅酸盐 硼酸盐≥钒酸盐 正磷酸盐 五 由表 1可知 ，随着阴离子的电负性的降低，产生 磷酸盐 焦磷酸盐 氟化物 。因此 ，x射线发光多 电子云扩大效应，化合物的共价性增加，离子性减 用氟化物 ，PDP用硼酸盐 、钒酸盐等，稀土节能灯用 弱 ，极化率增加 ，由于离子变型 ，库仑相互作用减弱， 氧化物 ，白光 LED用硫氧化物和硫化物。从 晶体场 波长红移。电子云扩大效应序列如下表示 ： 理论 、极化率 、电负性等方面阐明基质吸收带规律， F一H20 NH3C1一 Br一 N 一 I一 0 一 对荧光粉的制备有理论指导意义。 S 一Se一 H20 SO4 CO3一PO4一BO3一SiO4一 1 阴离子行 为 AlO 一0 一： 表 1 Ce 在一些 卤化物中4f一十5d跃迁的 从电子云扩大效应序列可知，随着阴离子的电 吸收波长 负性的降低 ，电子云扩大效应增加。根据软硬酸碱 Table1 Wavelengthofabsorptiondueto4f—}5d 理论，电负性高的为硬碱，如 F一，不易变形；电负性 trasitionofCe inhalides 低的为软碱，如 Se卜，容易变形 ，所 以电子云扩大效 应 明显 。 3 质心位移 表 1列 出了 Ce”在一些 卤化物 中4f一5d跃迁 的吸收波长，从表 1可知，对于同样 的 La“，卤素离 ce“在无机化合物 的4f一5d跃迁与 自由离子 子随着离子半径 的增大，吸收波长明显增大。根据 的红移 D(A)可表示为： 晶体场理论 ，对于同一阳离子 ，等价阴离子随着离子 D(A)= +s ／r一1890cm一 (1) 半径的增大 ，晶体场减小，品格能减小，从而基质吸 s为质心位移 ，s。为 5d能级宽度 ，r为晶体场 收波长增大 。 劈裂贡献率。由式 (