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壳聚糖改性荧光增白剂的合成及光学性能研究

刘 静 等:壳聚糖改性荧光增 白剂的合成及光学性能研究 壳聚糖改性荧光增 白剂的合成及光学性能研究 刘 静 ,张光华 (1.陕西科技大学 省部共建教育部轻化工助剂化学与技术重点实验室 ,陕西 西安 710021; 2.咸阳师范学院 化学与化工学院,陕西 咸 阳 712000) 摘 要 : 以壳聚糖 (CS)替代传统荧光增 白剂中一种 明显改善 ,但是水溶性 明显降低 ,工业 中应用受阻,且 氨基化合物,经过三步缩合反应合成系列壳聚糖改性 生物降解性好 的高效环保型产 品很少。壳聚糖 (CS) 荧光增 白剂(Cs_FBs),用紫外光谱 、荧光光谱、光致异 作为一种天然高分子 ,具有 良好的生物相溶和降解性 构化及应用试验等手段研究它们在水和 乙醇溶液中光 及无毒副作用,具有增色和固色作用。壳聚糖的糖残 物理化学性质及增 白性能 ,以硫酸奎 宁 的 0.5mol/L 基在 C2上有一个乙酸基或氨基 ,C。上有一个羟基 ,由 硫酸溶液为标准,测定各化合物的荧光量子产率;同时 于这些平伏键特殊结构,对具有一定离子半径的某些 考察浓度和溶剂极性及化合物 结构对 荧光性 能影响 。 金属离子在一定 的pH值下具有一定的鳌合作用 ,也 结果表明此壳聚糖高分子型荧光增白剂与传统荧光增 可吸附溶液中一些带电荷的悬浮物和有机物等。本研 白剂 VBL相 比,可明显提 高光的稳 定性及 荧光 量子 究工作,利用壳聚糖 (CS)这些优势改性 DSD-FBs,使 产率,降低光致异构现象,提高涂布增 白效果和物理 强 其 中的荧光活性组分 同壳聚糖高分子链 以共价键相 度。同时发现随着溶剂极性增大,荧光量子产率增大 , 连 ,改善其结构稳定性 、水溶性 以及纸张耐光性,拓宽 荧光波长红移 ;当浓度超过 9×10 g/mL时出现荧光 其应用于造纸、食 品、化妆品、废水处理等领域 ],为 浓度 自猝灭 ;且三嗪环上取代基类型直接影响顺一反式 开发绿色无毒 、生物相容性好的壳聚糖类环保 型荧光 异构体的比例,但对光吸收和荧光分配并无显著影响。 增 白剂产品奠定基础 。 关键词: 壳聚糖 ;改性 ;荧光增 白剂 ;光学性 能;光致 2 实 验 异构化 中图分类号 : TQ610.495 文献标识码 :A 2.1 壳聚糖荧光增 白剂的制备 文章编号 :1001—9731(2011)04—0685—04 在装有搅拌器的三 口瓶中加入三聚氯氰和丙酮分 散液 ,搅拌滴加 DSD酸的碱溶液 ,控制温度 0~5℃, 1 引 言 pH为 5~6;反应 2h后 ,加入氨基化合物 RH,保持温 荧光增 白剂是一类吸收紫外光、发射 出蓝色或紫 度 40~55℃,pH 为 6~7,反应 3h。加人壳聚糖的醋 蓝色的荧光物质 。既弥补了带有黄色色泽物体反射光 酸溶液 ,升温 110~12O℃,反应 5h。冷却 ,将得到的乳 中的蓝光缺损,也增加了反射光强度 ,使 白度及亮度都 黄色粘稠液体在一54℃、3800Pa真空度冻干机 中冷冻 有显著提高。其中最常用 的DSD酸一三嗪类荧光增 白 30h,得到壳聚糖改性的粗产物 ]。 剂 (DSD-FBs),价廉增 白效果好 ,但在水溶液中的光学 粗产物用 G一50柱层析提纯,洗脱剂为V(丁醇): 稳定性差 ,因而应用受到限制 口]。 (吡啶): (25 NH。)一1:1:1,得到壳聚糖改性 2O世纪 90年代后期 ,I.Grabtchev等人对 DS 荧光增 自剂 CS-FBsl~4。合成路线如下,取代基一R FBs进行高分子改性 2【],研究主要集中在荧光单体

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