多元中间过渡层钛基氧化锰电极的寿命及电化学性能.pdfVIP

宋秀丽 等 ：多元 中间过渡层钛基氧化锰 电极的寿命及 电化学性能 多元中间过渡层钛基氧化锰电极的寿命及 电化学性能 宋秀丽 ，梁镇海 (1．太原理工大学 化学化工学院，山西 太原 030024；2．太原师范学院 化学系 ，山西 太原 030031) 摘 要 ： 采用热分解法制备 了不同中间层的钛基氧 涂于处理好的钛基体上 ，在 100～120℃温度下烘干 5 化锰 电极 ，利用 SEM 、XPS和 XRD方法对 电极进 行 了 ～ 10rain，然后在 300 500。C温度下热分解 5~20min， 表征 ，应用加速寿命试验方法测试 了电极在 60。C、1．0 重复操作 8～2O次，最后 1次热分解 1～3h，可得一元 mol／LH SO 溶液 中的预期使用寿命 ，同时测定 了酸 或多元组分的钛基 中间层电极。最后将钛基中间层电 性溶液 中该类 电极的动力学参数 (n、b、i。)，运用双位 极浸泡在质量分数为 5O 的硝酸锰溶液中3415s后 ， 垒模型讨论 了电极 的电化学性能。结果表 明，具有 在 7O～120℃温度下烘 5～20rain，再在 400～500℃温 RuO2+SnO2+MnO2+SbO 固溶体 中间层的钛基氧 度下进行热分解 10rain，如此重复操作 10～20次就可 化锰 电极在 高电流密度下 (4A／cm )的寿命可高达 以获得多元中间过渡层钛基 MnO 电极l6l7_。 58h，电化学动力学表 明该电极在酸性溶液 中的析氧活 2．2 MnO 电极的表征 化能较低 ，n值较小，i。值较 大，是酸性溶液 中较好 的 用 TN一5400型 x射线能谱仪 (EDS)测定 电极涂 析氧 电极材料 。 层 (45t~m)含量。用 AMRAY～1000B型扫描电子显微 关键词 ： 氧化锰阳极 ；多元中间层 ；双位垒模型 ；使用 镜观察电极表面形貌。用 Y一4Q型x射线衍射仪确定 寿命 电极涂层物相。 中图分类号 ： O646 文献标识码 ：A 用 EscALab25o型 x射线光 电子能谱仪 (XPS) 文章编号：1001-9731(2O12)09-1143—04 表征 中间层表面态。实验条件 ：激发源为 AlKsX射 线 ，功率为 300W ，测量过程 中分析室的基础真空为 1 引 言 1．2×10r。Pa，电子结合能用污染碳的 C1S峰 (284．6 MnO 是电池的活性材料口]，具有耐腐蚀 、能耗低 eV)校正 。 等优 点 ，所 以钛基 MnO 电极可作为一种新 型 阳 2．3 电极寿命 极 ]。但是 ，在通常 的酸性介质中，阳极放出的氧使 由于电极实际寿命较长 ，本文采用常规的高电流 钛基体氧化生成 TiO 绝缘层 ，从而使得 Ti／MnO 界 密度下的加速寿命试验方法来考察电极 的预期使用寿 面电阻增大 ，而且 TiO。和MnO。的晶胞体积相差较大 命[8]。具体操作如下 ：以所制备 的多元 中间过渡层钛 ( (TiO2)一6．24×l0～。nm。，V (MnO2)一5．55×1O 基氧化锰 电极为阳极 ，钛 电极为阴极 ，用 HB171500SL nm。)，不易形成连续 的固溶体 ，两者之间的结合力很 型直流稳压电源在 4A／cm。高 电流密度 、60℃温度 的 小 ，致使电极表面活性层极易脱落 ，电极失效。为了提 条件下 电解 1．0mol／L的硫酸溶液 ，电解初期槽 电压 高基体和活性层之间的结合力，增强电极 的使用寿命 维持在 3～8V，一段时间后槽 电压急剧上升到 10V 以 和电催化性能，本文在钛基体和 MnO。活性层之间增 上 ，电流急剧减小 ，