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Na2S2O3滴定液(0.1mol/L)滴定活性铜[Cu2(OH)2CO3]反应机理
滴定硫酸铜一样的反应机理
① HCl溶液(1:3)溶解活性铜反应:
Cu2(OH)2CO3 + 4HCl = 2Cu2++ 4Cl-+ 3H2O+ CO2↑
② Cu2+与碘化钾反应:
2Cu2+ + 4I- = I2 + 2CuI ↓
③ 生成的I2用Na2S2O3滴定液(0.1mol/L)滴定反应:
I2 + 2S2O32- = S4O62-+ 2I-
注意:
一、 反应一般在中性或弱酸性条件下进行,若反应在碱性溶液中进行,则:
3I2 + 6 OH- = IO3-+ 5I- + 3H2O
S2O32-+ 4I2 + 10 OH-= 2SO42- + 8I- + 3H2O
若反应在高酸性溶液中进行,则:
S2O32- + 2H+ = SO2 ↑+ S↓+ H2O
4I- + O2 + 4H+ = 2I2 + H2O
二、反应中应加入过量的KI,避光(光催化I-氧化)液封且滴定时,快滴慢摇,以防止I2挥发造成结果偏低或I-氧化造成结果偏高:
I- + I2 I3- (过量KI与生成I2形成I3-,增加水溶,防止I2挥发)
4I- + O2 + 4H+ = 2I2 + H2O
滴定后的溶液放置一段时间,溶液颜色变为蓝色(I-被氧化生成I2)
EDTA滴定液滴定氧化)反应机理
① HCl溶液(1:1)溶解氧化锌反应:
ZnO + 2H+ = Zn2+ + H2O
② EDTA与Zn2+(1:1)-OOCCH2 CH2COO- OOCCH2 CH2COO
NH+-CH2-CH2-NH+ + Zn2+= Zn
HOOCCH2 CH2COOH N-CH2-CH2-N
OOCCH2 CH2COO
注意:
金属指示剂二甲酚橙(XO)pKa=6.3酸性溶液中为柠檬黄色,(C6H10O5)n,可看成是C6H12O6的高聚物。经盐酸水解成具有还原性的单糖以(C6H12O6)计,C6H12O6是一种多羟基醛:
(C6H10O5)n 酸水解 n[CH2OH (CHOH)4 CHO]
② 加入中性乙酸铅作为澄清剂(除去杂质),充分摇匀,静置,再加入硫酸钠除去过多的铅[PbSO4的溶解度为0.0041克/100克水(20),溶解度很小]。
Pb2+ (过多) + SO42+ = PbSO4 ↓
③ 等量的酒石酸铜与酒石酸钾钠混合,立即生成天蓝色的氢氧化铜沉淀,此沉淀与酒石酸钾钠反应迅速生成深蓝色酒石酸钾钠铜络合物:
Cu2+ + 2OH- = Cu(OH)2↓
OH OH
Cu(OH)2 + K+ -OOC-C-C-COO- Na+ 酒石酸钾钠铜络合物
④ 可溶性的酒石酸钾钠铜络合物,在加热条件下与C6H12O6反应:
2Cu2+ + [CH2OH (CHOH)4 CHO] CH2OH (CHOH)4 COOH + Cu2O ↓
⑤ 红色的氧化亚铜沉淀与亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]形成可溶性浅黄色络合物。二价铜被还原后,稍过量的C6H12O6还原亚甲基蓝,使溶液蓝色消失:
Cu2O + K4Fe(CN)6 + H2O = Cu2K2Fe(CN)6 + 2KOH
注意:
一、用甲基红为指示剂,调节溶液PH为中性(溶液颜色过深,可用PH计调节约7)酒石酸有一定的还原性而自发地缓慢产生氧化亚铜沉淀Sn2+ + 2Fe3+ = Sn4+ + 2Fe2+
③ 高锰酸钾氧化过量的氯化亚锡反应:
2MnO4-?+ 5Sn2+?+ 16H+?= 2Mn2+?+ 5Sn4+?+?8H2O
④ 高锰酸钾氧化Fe2+反应:
5Fe2++ 8H++ MnO4-= 5Fe3++ Mn2++ 4H2O
⑤ 三氯化钛还原铁离子反应:
Ti3++ Fe3+ = Fe2++ Ti4+
⑥ 重铬酸钾氧化三氯化钛(过剩)反应:
Cr2O72-+ 6Ti3+ + 14H+= 6Ti4+ + 2Cr3++ 7H2O
⑦ 重铬酸钾滴定液滴定亚铁离子反应:
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