失配层结构Bi-Ca-Co-O体系的量子化学计算.pdfVIP

· 102 · 材料导报 B：研究篇 2015年 12月(下)第29卷第 12期 失配层结构Bi—Ca—Co—O体系的量子化学计算 邢学玲 ，吴玉敏 ，杨 雷，罗树琼 (河南理工大学材料科学与工程学院，焦作 454000) 摘要 采用密度泛函离散变分方法计算了[Bil_68Caz04] [COO2] 。的电子结构以及化学键，讨论了它们与热 电性能之间的关系。从计算结果可以看出，Bi钴酸盐的电子结构有明显的半导体特征，在费米能级附近，Co3d、Bi6p 和O2p轨道在费米能级附近做主要贡献。在CoOz层中，Co3d和 O2p在费米能级到一4．5eV的范围内存在极强 的杂化作用，而Bi-O／Bi-O层间的价键关系极弱。从原子净电荷及化学键级的计算结果看，Bi钴酸盐材料有明显的 各向异性特征，而且在Co0 层与中间层的层间仅存在Ca与O之间的弱结合。这些都将对体系的热电性能产生影 响 。 关键词 失配层结构 电子结构 化学键 热电性能 中图分类号：Q641．12 文献标识码：A DOI：10．11896／j．issn．1005—023X．2015．24．024 Quantum ChemicalCalculationofBi—Ca-Co-OwithMisfit—layer XING Xueling，WU Yumin，YANG Lei，LUO Shuqiong (SchoolofMaterialScienceandEngineering，HenanPolytechnicUniversity，Jiaozuo4540O0) Abstract Therelationsamongelectronicstructure，chemicalbondsandthermoelectricpropertiesof[Bil68一 Ca204]RSECoO2]l_69withmisfit-layerwereanalyzedbydensityfunctiontheoryanddiscretevariationalmethod．It couldbefoundfrom calculationresultsthatsemiconductorcharacteristicsofBimisfitcobaltateswereshownobvious— ly，andthatCo3d，Bi6pandO 2patomicorbitalsmakemaincontributiontOthehighestvalencebandandthe1owest conductionband．TherewashigherhybridizationbetweenCo3dandO 2pinCo02layerintherangeofFermileveland 一 4．5eV；however，therewas1ittlevalencebondinterlayerBi-O／Bi-O inmiddlelayerfrom calculatedcovalentbonds andmolecularorbitalwhichgaveachancetomodulateitscrystalstructure．Thenetchargeofatomsandcovalent bondsofBimisfitcobaltatesshowedanisotropicpropertyobviouslyandtheweekbondsofCaandObetweenCO O2la- yerandmiddlelayer．Theseresultswillhaveinfluenceonthemr oelectricproperties． Keywords misfit-layerstructure，electronicstructure，chemicalbonds，themr oelectricproperty t~C；Oc。]的Seebec