导电聚合物在正极材料LiFePO_4上的应用及进展.pdfVIP

(_S6. U, 封 科 2016年 第 8 期（47)卷 文章编 ：1001—9731(2016)08-08050-08 导电聚合物在正极材料 LiFePCU 上的应用及进展 侯春平〃 ，马 勇\董祥芝 S 张秋禹 1 (1.西北工业大学理学院应用化学系，西 安 710129; 宁夏博尔特科技有限公司，银 川 750002) 摘 要 ： 主要介绍了国内外在导电聚合物材料包覆改性LiFePC)4方面的研究进展，包括聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩 等导电聚合物对LiFeP〇4改性及作用机理。同时，还分析了导电聚合物包覆改性存在的问题，并对将来的发展做 了展望。 关键词： 导电聚合物；锂离子电池；正极材料；LiFeP0 4;包覆掺杂 中图分类号： TM 912 文献标识码 ： A D O I ： 10.3969/j .issn . 1001-9731.2.016.08,008 U FeP 0 4电 池 的 氧 化 还 原 反 应 放 热 温 度 大 于 〇 引 言 400 °C ,而 L iM n 20 4电池的氧化还原反应放热温度大 自 1997年 P ad h i等出首次报道了具有橄榄石结 250 °C ，LiCo0 2电池的氧化还原反应放热温度大约为 构的 L iFeP04以来，作为最有希望得到广泛应用的锂 15 0 °C 。 这 m i 丨六丨于 LiFeP0 4聚阴离子的稳定作 离子电池正极材料之一，LiFeP0 4 —到广泛的关注，成 用[2]。 为 研 究 热 点 这 是 H 为 LiFeP04具有安全无毒、热稳 然而，LiFeP 0 4存在电子电导率低和离予扩散率 定性好、容董高以及成本低等优点。L iFeP04 的理论 小的缺点，未经过包覆改性的U FeP 0 4的电导率约为 比容量为170 mAh /g ，具 有3.4 V (v S.L i+ /L i) 的放电 10-3〜10^° S /c m ，近乎绝缘体，其粒子扩散系数也很 电压平台。相比其它正极材料而言，LiFePO i在过充 低 ，Du4 10_14 c m V s l 、 这些缺点影响了材料的倍 或短路情况下更稳定，能够承受高温而不分解。 率性能和低温放电性能，LiFeP0 4在一20 °C 的放电容 量不到20 °C 容 量 的 5 0 % ，限制了其在高功率动力领 1 L iFeP 0 4 的结构和性能特点 域的大规模应用_]〇 磷酸铁锂的结构具有橄榄石结构，属1T :正交晶系， 2 L iFeP 0 4的改性研究 空 间 群 为 Pm nb 。图 1 为L iF e P d j 结构本意图。隹 L iFeP04 中强的P _ 0 共价键形成离域的f 维立体化 2 . 1 目前常用改性方法 学键，使 得 L iFeP04具有很强的热力学和动力学稳定 为了克服LiFeP0 4材料本身的缺点，研究人员开 性；a r t ! 丁 （）拟 p 拟 形 成 较 强 的 共 价 键 ，削弱 展了大量的研究，通 常 采 取 碳 包 覆 ]、金属离子掺 了 0 与 F e 的共价键（即诱导效应），降低了 Fe3+/F e 2| 杂[9〜]、减 小 粒 子 尺 寸 和 控 制 形 貌 等 方 法 来 改 善 的 氧 化 还 原 的 F e rm i 能级，使 Fes+/F e2+电位变为 LiFeP (:)4正极材料的导电性能和锂离子扩散性能。经 3.42 V (vs丄!+ /L i )