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陽離子吸持 (Cation Retention) 土壤膠體之負電荷可以吸持膠體表面水膜中之陽離子。 陽離子吸持作用可以減少 Ca2+, Mg2+, K+和 Na+ 等離子被淋失，而使得這些離子可供應植物之需求。其他陽離子被土壤吸持的量相較於這四種陽離子非常低。過渡金屬陽離子及鋁離子大部分形成氫氧化物–氧化物 (hydroxy-oxides) 或矽酸鋁沉澱，而不存在於溶液相中。 陽離子吸持 (Cation Retention) (續) 鹼土族及鹼金屬族之離子由於它們的大小及其電荷性質，很少有機會發生沉澱，因而導致這些鹼土族及鹼金屬族離子留在土壤之溶液相中且得以中和土壤固相表面之電荷。這些離子 (Ca2+, Mg2+, K+, Na+) 易與其他離子交換，故稱之為「交換性陽離子」。 交換性陽離子 (Exchangeable Cations) 可大致定義為：土壤中可以「中性鹽溶液」交換而釋放出來之陽離子。 溶解性鹽類 (soluble salts) 是指只以「水」來抽出，而可由土壤溶解出來之鹽。 在農地土壤中，主要交換性陽離子之分佈，大致上是 Ca 2+ Mg 2+ K+≈NH4+ ≈Na+。 交換性陽離子 (Exchangeable Cations) (續) 在酸性土壤中 (pH5.5)，交換性 Al 3+ 存在可觀的量，而在強酸性土壤 (pH4)，一些交換性 H+ 也可能被測到。 Σexchangeable Ca2+ + Mg2+ + K+ + Na + + Al3+ ≌ CEC Soil CEC ≌ 10 mmole(+)·kg-1 soil ~ 500~600 mmole (+)·kg-1 CEC和Exchangeable Cations之測定 陽離子交換：定性的觀點 陽離子交換被認為是可逆的 (reversible)，化學可計量的 (stoichiometric) 和快速的 (rapid) 。 可逆的：在陽離子交換反應中，可改變反應物或產物之相對濃度而改變其反應之方向。 e.g. CaX + 2Na+ (high conc.) (Na)2X+Ca2+(low conc.) 為了使交換反應完全，可以高濃度之Na2+淋洗或反覆洗滌多次來達成。 e.g. CaX + Na2CO3 (Na)2X + CaCO3(ppt.) 利用形成不溶之沉澱物，使交換反應 e.g.NH4X + NaOH NaX + NH4OH NaX +H2O+NH3(gas) 利用形成揮發性氣體，使反應 陽離子交換：定性的觀點(續) 化學可計量的 (Stoichiometric) ： 陽離子交換反應其交換量是化學等當量的 (chemically equivalent)；因此在某一 pH 值下之所有交換性陽離子之總和 (CEC)，幾乎不隨著陽離子物種之種類而異。 e.g. CaX + 2NH4+ (NH4)2X + Ca2+ 二個 NH4+ 取代一個 Ca2+，以保持此計量化學反應關係。 快速的 (Rapid) ： 陽離子交換反應是迅速的，交換步驟幾乎可視為是瞬間的(instantaneous)。陽離子交換之速率限制步驟 (rate-limiting step) 通常是離子從膠體表面擴散出來或從溶液擴散到膠體之表面。 不同電荷離子間之交換 不同電荷陽離子間之交換，稀釋平衡溶液將會造成對較高電荷陽離子之吸持較為有利。 e.g. CaX + 2NH4+ (NH4)2X + Ca2+ 不同電荷陽離子間之交換(續) 價數稀釋效應 (valence dilution effect) ： 上述 NH4+ 與 Ca2+ 在膠體表面之比值隨著總體溶液 (bulk soln.) 中總的或相對的鹽濃度之改變而變化。這些陽離子價數影響交換量之現象稱為「價數稀釋效應」。 同價電荷陽離子間之交換，便無價數稀釋效應。 以一種陽離子交換另一種陽離子會因第三種陽離子 (互補性陽離子，complementary cation) 之存在，而變得更容易。 e.g.以 NH4+ 取代 Ca2+–Al3+ soil 中之 Ca 2+  較取代 Ca2+–Na+ soil 中之 Ca2+容易。 原因：Al 3+ 被土壤膠體緊密地吸持住 Al 3+ 稱為互補性陽離子。 陽離子交換選擇性(selectivity) 膠體粒子表面之負電荷對陽離子的吸引力可以庫倫定律敘述之  F