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Chapter 17 第十七章 铜锌分族the copper subgroup and zinc subgroup copper subgroup zinc subgroup §1 铜分族 the copper subgroup 一、General properties 1.The first ionization energy： 2.Oxidation state: 3.Covalence properties: Cu、Ag、Au形成共价键的倾向大于碱金属. 4.Complexes (figure) 5. Existence in nature: CuFeS2: copper pyrite (chalcopyrite) 黄铜矿 Cu2O: Cuprite 赤铜矿 CuCO3?Cu(OH)2 : malachite 孔雀石 Cu2S: copper glance 辉铜矿 银存在于 Pb,Zn,Cd 等硫化物矿中，Cu、Ag和Au也共生于砷化物、锑化物以及硫化物-砷化物中。Cu、Ag特别是Au也有天然态存在. 二、the simple substance 1.Physical properties: Cu red, Ag white, Au yellow, 都是立方面心晶体（face-centered cubic crystal）,由于ns和(n-1)d上的一个或几个电子都能参与成键，所以它们的熔沸点较高，导电、导热性能好，有良好的延展性，特别是金(Au)，它们都能形成合金（alloy） 2. Chemical properties: (1)与酸反应: (2) 与O2的反应： 在潮湿空气中： (3) 与 H2S,S 反应： Au不与S反应，空气中含H2S时，Ag变黑，生成Ag2S。配制含小苏打和食盐的稀溶液于铝制容器中，将发黑的银器与铝制容器接触，Ag2S可溶解，发黑银器变亮. (4)Cu,Ag,Au 溶于含氧的碱性氰化物中： (5) Cu可溶于含氧的氨水中: 3.Preparation: (1)铜的冶炼 CuFeS2（黄铜矿）的冰铜熔炼法: （2）银、金的冶炼 ：无论是M或MX都可以用氰化法浸取 三 Their compounds 1.[+1]O.S. （1）铜族元素的+1氧化态的绝大多数是固态或配合物，都是反磁性和无色的，但Cu2O是例外，它是黄色或红色. （2）除了Ag(I)在固态和水溶液中都稳定存在外，Cu(I)和Au(I)在水中都发生歧化反应： CuCl 的盐酸溶液能吸收CO形成 [Cu(CO)Cl?H2O]2（可测定气体混合物中CO的含量） （3）CuX , 除CuF（易歧化）是红色外，其余的都是白色，都可用适当的还原剂（SO2，Cu）在有卤素存在的条件下，还原Cu（II）制得： (4) 与浓硝酸，氰根离子的反应： (5)氧化还原反应： 2.[+2] O.S (以Cu(II)为主) (1) (2) Salts a.CuCl2溶于水，也易溶于乙醇和丙酮 浓CuCl2 吸收NO，颜色变成棕黑色，但稀释时放出NO 3.[+3] O.S (以Au(III)为主) Preparation： Au+Cl2=AuCl3 2Cu(OH)2+NaClO+2NaOH=2NaCuO2+NaCl+3H2O Properties： Au(III)的卤化物、氧化物和氢氧化物都呈两性 分解: AuCl3=AuCl+Cl2 氯金酸盐不仅能溶于水,也能溶于乙醚、乙酸乙酯等有机溶剂中，可利用来萃取金。 AgO是diamagnetism, 这说明AgO为Ag(I) Ag(III)的混合氧化物，? §2 锌分族 The zinc subgroup 一、General properties first ionization energy:与IB相似，解释也相同. Oxidation number： Zn,Cd的化学性质相似， 而与汞的性质差别很大： 标准电极电势： ZnCl2， CdCl2 的离子性比 HgCl2 强。 存在：ZnS 闪锌矿( zinc blende)，与纤锌矿(wurtzite)不同，HgS辰砂(cinnabar)，Zn2CO3菱锌矿(smithsonite)，CdS硫镉矿( greenockite) 锌分族 二、The simple substance Physical properties 熔沸点低，不仅低于IA族，也低于IB族，汞是唯一的液态金属（在室温下）。 汞能形成汞齐（amalgams）fluid or paste