复配微乳体系的相行为及其结构参数的测定 - 武汉工商学院.doc

复配微乳体系的相行为及其结构参数的测定( 刘西京，刘红雨，干信，邓秋红 （武汉长江工商学院 工学院，湖北 武汉 430065） 摘 要:利用电导率数据研究了复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系中表面活性剂OP-10和SDS的最佳配比，而且根据电导率曲线确定了该微乳体系从W/O型微乳液→双连续微乳液→O/W型微乳液结构转变，用稀释法测得该微乳液体系的结构参数，研究了该体系W/O微乳液在25℃下能够稳定存在的组成范围，考察了不同含水量对该体系构成的微乳液稳定区域的影响，绘制了室温下复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系的相图，以该微乳液作为反应介质制备纳米材料提供了依据。 关键词：复配微乳液；电导法； 相行为； 结构参数 ；相图 中图分类号：O 648 2+ 3 . 文献标识号：A 文章编号：2044/ZY（2012）04-0000-00 微乳液是两种不互溶的液体形成的热力学稳定的、各向同性的、外观透明或半透明的分散体系，微观上由表面活性剂界面膜所稳定的一种或两种液体的微小液滴所构成。其中微小液滴能提供一个纳米级的微反应器，用微乳液法制取纳米粒子具有反应易控、颗粒均匀、粒度小、粒径可控、粒子不易团聚等优点，微乳中的水核能较精确地控制所合成的纳米粒子的粒径和形貌，是纳米微粒合成的理想方法[1-5]。微乳液的结构有三种：水包油型(O/W)，油包水型(W/O)和油、水双连续型。如图1为三种类型的微观结构图： 图1 微乳液的微观结构图 近年来，微乳液法越来越受到人们的重视，不同类型的微乳液作为各种化学反应的介质是目前分子有序组合体性质研究的一大热点，找到更多用于制备超细颗粒的微乳体系是很必要的。微乳液中分散相尺寸的大小及结构决定了制备产物微粒的大小和结构。因此，研究体系的相行为、确定微乳液的结构参数，有助于从微乳液的微观结构上解释纳米颗粒合成过程中的影响因素，以及反应条件的控制。因此，研究单相微乳液稳定存在的组成范围、条件及其微结构和结构转化有着重要的实际意义。稀释法测定微乳液的结构参数具有简单快捷的优点，沈兴海[6,7]等用稀释法研究了不同微乳液体系的结构参数。一个好的微乳体系要求具有宽阔的稳定范围[8]，以利于保持反应前后微乳液体系的稳定性。本文利用电导率数据研究了微乳液中表面活性剂OP-10和SDS复配的最佳比例；研究了复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系在25℃下能够稳定存在的组成范围，考察了不同含水量对复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水组成的微乳液稳定区域的影响；绘制了25℃时该体系的相图，并利用电导率数据研究了微乳液结构由W/O型→双连续微乳液O/W型微乳液的结构转变；用稀释法求得复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系的结构参数。结果表明，复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系是一个适合制备所需功能纳米颗粒的微乳体系。 一、实验 （一）实验仪器及药品 十二烷基硫酸钠（SDS）、OP-10乳化剂、正丁醇、环己烷均为分析纯，DDS-12A型数字电导率仪及自带铂黑电极（上海大普仪器有限公司），自制二次蒸馏水。 （二） 电导法确定表面活性剂的最佳配比及微观结构 在控制环己烷、正丁醇、复配表面活性剂的质量比一定的情况下，复配表面活性剂中聚氧乙烯壬基苯酚醚-10(OP-10)和SDS的摩尔比分别为0:10、1:20、1:15、1:9、2:8、3:7、4:6、5:5、6:4、7:3、8:2、9:1、10:0，室温下，在锥形瓶中将一定量的环己烷、正丁醇、复配表面活性剂混合制成粗乳液，然后边搅拌边逐渐滴加水，至表面活性剂完全溶解后开始测试电导率，继续滴加水至其由浑浊变澄清、再由澄清变浑浊的过程，记录下增溶水量的多少；改变摩尔比，重复以上操作，得到不同配比时的微乳液增溶水量和电导率。 （三）稀释法求复配(OP-10-SDS)/正丁醇/环己烷/水微乳体系的结构参数 稀释法研究微乳液体系的结构参数时假定：在稀释过程中，微乳液滴、连续相和界面层的组成不随分散相组分所占的体积分数的变化而变化；所有表面活性剂分子都存在于油水界面之间，且不受含水量变化的影响，是单分子层；水相是严格的球形，大小均一[6]。则分散相总体积为： (1) 分散相界面外层总面积为： (2) 其中Nd为单位体积内分散相颗粒总数。 颗粒有效半径Re与水内核半径Rw有下列关系： (3) 其中， ， Vs，分别为水、表面活性剂和界面层中醇所占的体积，由表面活性剂和醇的质量和密度直接算出。 设：，则： (4) I为界面层中醇与表面活性剂摩尔数之比，、 分别为醇的摩尔质量和密度。可以近