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第五章 脂环烃alicyclic hydrocarbons 脂环烃是指碳干为环状而性质和开链烃相似的烃类。 Thank you * §5.1脂环烃的分类和命名 Classification and nomenclature of alicyclic 螺环烃：分子中两个碳环共 用一个碳原子。 联环烃：分子中两个碳原子用 一根碳碳键相连的。 不饱和脂环烃（环烯烃、环炔烃） 饱和脂环烃（环烷烃） 桥环烃：分子中两个碳环共用 多个碳原子。 单环脂环烃 多环脂环烃 一、分类： 脂环烃 二、命名：nomenclature 1、单环脂环烃 1、与开链烃相似，用“环”字作前缀。 2、简单的环连在长链上或同一碳链上连有几个脂环时，环作取代基。如： CH3CH2CHCH2CH3 CH2CH2CH2CH2 2、螺环烃： 1、编号：从小环到大环，照顾不饱和键和取代基。 2、取名；螺[a·b]某烷。（a≤b：“某”指碳环中碳原子的总数）如： 5-甲基螺[3·5] 壬烷 9-甲基螺[3·5] -5-壬烯 5 5 1 1 3、联环烃：与桥环烃相同 4、桥环烃： 1、编号：先长桥后短桥；照顾不饱和键和支链。 2、取名：A环[a·b·c……]某烷。（a≥b≥c……，“某”为环中碳原子总数；“A”为环的数目）。 如： 二环[4·4·0]癸烷 1，5，7，7-四甲基二环[4·1·0]庚烷 1 1，3，7，7-四甲基二环[2·2·1]庚烷 1,5,6-三甲基二环[2·2·0]-2-辛烯 1 1 §5.2脂环烃的性质 Properties of alicyclic hydrocarbons 一、脂环烃的物理性质：physical properties of alicyclic 熔、沸点和相对密度比相应的脂肪烃高。原因是比较规整。 二、脂环烃的化学性质：chemical properties of alicyclic 1、环烷烃： cycloalkanes 1、在光照或热的引发下发生取代反应（与烷烃相似） +Cl2 +Br2 Cl Br 2、在催化剂的作用下开环加氢 +H2 +H2 +H2 Ni Ni Ni 80°C 120°C 300°C C3H8 n-C4H10 n-C5H12 ClCH2CH2CH2Cl 3、 容易开环 +Br2 BrCH2CH2CH2Br +HBr CH3CH2CH2Br +Cl2 FeCl3 +HBr CH3—C—CH—CH3 CH3 CH3 Br CH3CH2CH2OH ①H2SO4 ②H2O CH ≡ CCH3和 4、常温下一般氧化剂不与环烷烃反应。例： 区别：CH3CH2CH3 ；CH2=CHCH3 2、环烯烃的性质 Properties of cycloalkenes Br2 Br2 低温 300~500°C 稀KMnO4 HBr HBr H2O2 Br Br Br Br Br KMnO4 HCOO(CH2)4COOH OH HO H+ 象开链烃一样，主要起亲电的或游离基的加成反应，也能起开环反应和烯丙位的取代反应。 冷，碱性 §5.3脂环烃的结构 Structure of alicyclic 一、张力学说和环丙烷的结构 1、张力：物体所承受的拉拽的力。 2、角张力：有些脂环烃分子中，由于碳碳键的夹角不能成为109028，分子中就产生了一种力图使碳碳键的夹角成为109028的力，这种力叫角张力。 3、张力学说： 1885年Baeyer（拜尔）提出了张力学说，认为环烷烃中的碳是四面体的，如果键角偏离109028，就会产生张力，偏离越多，张力越大。如，环丙烷中，碳碳键的夹角为适应环的几何形状而成600；环戊烷中，碳碳键的夹角为1080；因此，环丙烷中张力大，环戊烷中张力小。 4、弯曲键的概念： 环丙烷中，碳为SP3杂化，但碳碳键的形成不是SP3轨道头碰头的重叠，也不是侧面重叠，而是弯曲重叠。电子云有点象π键的电子云，所以易被进攻。见图5-1 P106 二、环丁烷和环戊烷的构象 环丁烷为了减少张力，四个碳原子不在同一平面上，而是呈蝴蝶式构象。环戊烷也为了减小张力，五个碳原子不在同一平面上，而是呈信封式或半椅式。 三、燃烧热和非平面结构 1、燃烧热：1mol物质完全燃烧时所放出的热量。环烷烃中每个CH2 的燃烧热越小，该环烷烃就越稳定。 2、