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第5章 表面与界面Chapter 5 Surfase Interface 安徽建筑工业学院无机非金属材料教研室 综 述 主要内容： 表面－－把一个相和它本身蒸汽或真空接 触的分界面。 2、固体表面力场 定义： §5-1.2 固体表面结构 离子晶体表面 定义：凡结构相同而取向不同的晶体相互接触，其接触界面称为界面 一、 晶界结构的分类： 共格晶界：界面两侧的晶体具有非常相似的结构和类似的取向，越过界面原子面是连续的。 晶界能： 二、多晶体的组织 在硅酸盐材料中，多晶体的组织变化发生在晶粒接触处即晶界上，晶界形状由表面张力的相互关系决定。 热处理时形成的多相材料举例 三、晶界应力 多晶材料中，如果有两种不同热膨胀系数的晶相组成，在加热与冷却过程中，由于两相膨胀系数的差别，在晶界上会有应力τ存在。最终会在晶界上出现裂纹，甚至使多晶体破裂。 讨论： 结论： γSS/ γSL cos（ ? ／２） ? 润湿性 相分布 1 1/2 1200 不 孤立液滴 1～ 1/2~ /2 120~600 局部 开始渗透晶界 600 润湿 在晶界渗开 2 1 00 全润湿 浸湿整个材料 二面角?与润湿关系： A B C D E (抛光断面) 不同热处理时的第二相分布： 层状复合物中晶界应力的形成 在多晶材料中，细而长的针状晶粒的强度与抗冲击性能较好。 (1)晶界应力与热膨胀系数差、温度变化及复合层厚度 成正比。 (2)若热膨胀系数是各向同性，晶界应力不会产生。 (3)若产生晶界应力，则厚度愈厚，应力愈大。 无机材料科学基础（四） §5-4 粘土－水系统胶体化学 §5-4 Colloid Chemistry of Clay-Water System 一、粘土的荷电性 　 主要由于粘土晶格内离子的同晶置换所产生，还可以由吸附在粘土表面的腐殖质离 解而产生。 1、负电荷 2、两性电荷 如高岭石： PH=7时，边面不带电荷； PH＞8时，边面带-2； PH＜6时，边面带+1。 3、净电荷 　粘土的负电荷一般远大于正电荷，因此粘土是带有负电荷的。 二、粘土的离子吸附与交换 　1、粘土的阳离子交换性质 　 粘土颗粒由于破键、晶格内类质同晶替代和吸附在粘土表面腐殖质离解等原因而带负电，因此，它必然要吸附介质中的阳离子来中和其所带的负电荷，被吸附的阳离子又能被溶液中其它浓度大价数高的阳离子所交换，这就是粘土的阳离子交换性质。 　Na-粘土+Ca2+?Ca -粘土+ Na + 　　对于毛细管： 　LnP/P0=-2M ? /ρRTcosθ · 1/r 　r为毛细管半径 　　毛细管凝聚：如在指定温度下，环境蒸气压为p0时（p凹＜p0＜P平），则该蒸气压对平面液体未达饱和，但对管内凸面液体已呈过饱和，此蒸气在毛细管内会凝聚成液体。这个现象称为毛细管凝聚。 　3、固体的溶解度 　　LnC/C0=2γLSM/dRTr 　　C、C0：分别为半径r的小晶体与大晶体的溶解度； d：固体密度。 γLS：固液界面张力； 微小晶粒溶解度大于普通颗粒的溶解度。 　　综上所述，表面曲率对其蒸气压、溶解度和熔化温度的物理性质有着重要的影响。固体颗粒越小，表面曲率愈大，则蒸气压和溶解度增高而熔化温度降低。 　　润湿的热力学定义：固体与液体接触后，体系（固体+液体）的吉布斯自由能降低时，就称润湿。 　二、润湿与粘附 　（二）、润湿与粘附 应用：机械的润滑、金属焊接、陶瓷和搪瓷的坯釉结合、陶瓷与金属的封 接等。 分类： 按润湿程度 附着润湿 浸渍润湿 铺展润湿 　1、附着润湿 固体 液体 附着润湿的吉布斯自由焓变化为： 液－气界面(L-g)固－气界面(S-g) 固－液界面(S-L) ΔG1 ＝γSL －(γLV ＋γSV ) 　　此种润湿的逆过程，外界对体系所做功为w： 　1、附着润湿 附着功：W＝ γLV ＋γSV － γSL W愈大表示固液界面结合愈牢，即附着润湿愈强。 　　液体在