酚醛树脂的固化与分解研究（热分析联用技术和气体分析） - 德国耐驰.PDFVIP

酚醛树脂的固化与分解研究（热分析联用技术和气体分析） Anton Schranner, Stephan Knappe NETZSCH-Gerätebau GmbH, Selb/Germany 编译：张红 曾智强 耐驰仪器（上海）有限公司 引 言 酚醛树脂是一类应用极其广泛的热固性材料。由于该材料的使用温度范围较宽，我们有必要对它在整个固化、 使用温度范围中的热稳定性进行全面的探讨。通常研究固化反应的手段包括差示扫描量热法（DSC）、介电固化监测 法（DEA）等，但是酚醛树脂的固化反应生成了可挥发的产物（水、氨），因此热重分析（TG ）也是一种有效的方 法。热重分析的另一优势在于可以精确地测量材料的热稳定性，例如分解温度等。更进一步，我们将热重分析仪和 傅立叶变换红外光谱仪（FTIR）相连接，则可以更准确地探讨酚醛树脂的固化及热分解反应。 测量原理 度范围从室温到 850℃。为了更好的分析酚醛树脂的热 ▪ 应用领域： 物质鉴定、质量控制和失效分析 重曲线，我们将热重曲线分为两个部分：固化部分（室 ▪ 研究目的： 使用 TG-FTIR 检测未固化酚醛树脂 温到 320℃）和分解部分（320℃～850℃）。 缩聚反应和分解过程 图二中的计算热流曲线（c-DTA ）清楚的表明在 ▪ 仪 器： TG 209 C Iris-FTIR VECTOR 22 148℃有一放热峰，这是酚醛树脂固化反应产生的放热 ▪ 样 品： 酚醛树脂（粉末） 效应。常规的 DSC 实验可以证明酚醛树脂在密闭的高 压坩埚中会以三步反应模式进行固化，而在敞口的坩埚 实验条件 中只会发生一步固化反应。结合c-DTA 的信息和热重曲 ▪ 样品质量： 8.383mg 线上的失重台阶，我们可以得到正如我们所预期的结论： ▪ 坩 埚： Al2O3 （敞口） 酚醛树脂固化反应是一个缩聚反应。 ▪ 气 氛： N2 （15ml/min），常压 第一个失重台阶，失重 0.9 ％，最大失重速率在69℃ ▪ 温度范围： 30～850℃ （DTG 峰值）是因为水分的挥发。固化反应过程中又产 ▪ 升温速率： 10K/min 生两个失重台阶，失重量分别是 0.8 ％（DTG 峰值 ▪ FTIR ： 光谱分辨率 4cm-1 ，时间分辨率 19s 159℃）和2.8 ％（DTG 峰值 209℃）。 结果与讨论 图二，未固化酚醛树脂的TG 曲线。失重信号（黑色曲 线）和失重速率，计算型热流曲线（C-DTA）显示放热 反应（缩聚反应）发生在 148℃处. 图一 未固化酚醛树脂的 TG 曲线。失重信号和失重速率 同步FTIR实验测试分别记录了 162℃和 210℃的挥 图一显示的是未固化酚醛树脂的热重实验曲线，温 发物情况（图三）。两条曲线大致相同，只是峰的强度有 - 8 - 所不同。根据红外数据库谱图确定挥发物是水蒸汽和氨 气，氨气是一种对身体和环境都很有害的气体。图四显 在 533℃提取的红外谱图（图五）显示此刻有苯酚 示的是溢出气从室温到 3