第十七章胺教程.ppt

15 18 20 21 22 22 22 22 2 6 6 6 3 6 6 6 6 2 8 2 3 3 3 5 6 7 10 10 10 10 10 10 10 12 10 12 13 14 3 15 5 5 2 2 5 7 2 9 6 3 3 6 7 7 7 7 4 4 6 12 12 12 12 12 12 18 18 18 18 5 4 3 17 - * 机 理 17 - * 相转移催化 相转移试剂能够将离子性物质从水相转移到非水相中， 增加离子性物质在非极性溶剂中的溶解度。 相转移试剂能够增加涉及阴离子的反应速率。这些 阴离子在非极性溶剂中不溶解，但在其中反应性比 在水或醇中高。 四烷基铵盐作为相转移催化剂 17 - * 相转移催化 季铵盐是相转移催化剂，它们溶解于非极性溶剂。 N H3C CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH3 + Cl– 甲基三辛基氯化铵 17 - * 相转移催化 季铵盐是相转移催化剂，它们溶解于非极性溶剂。 Cl– 苄基三乙基氯化铵 N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + 17 - * 氰化钠与正溴丁烷的 SN2 反应在苄基三乙基 氯化铵的存在下要比不加的快得多 CH3CH2CH2CH2Br + NaCN CH3CH2CH2CH2CN + NaBr 苄基三乙基氯化铵 示 例 17 - * Cl– (水相) N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + Cl– N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + (水相) + CN– CN– + (水相) (水相) 机 理 17 - * (在正溴丁烷中) N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + CN– (水相) CN– 机 理 17 - * (在正溴丁烷中) N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + N CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 + Br– (在正溴丁烷中) CN– CH3CH2CH2CH2Br + CH3CH2CH2CH2CN + 机 理 人有了知识，就会具备各种分析能力， 明辨是非的能力。 所以我们要勤恳读书，广泛阅读， 古人说“书中自有黄金屋。 ”通过阅读科技书籍，我们能丰富知识， 培养逻辑思维能力； 通过阅读文学作品，我们能提高文学鉴赏水平， 培养文学情趣； 通过阅读报刊，我们能增长见识，扩大自己的知识面。 有许多书籍还能培养我们的道德情操， 给我们巨大的精神力量， 鼓舞我们前进。 3 4 5 4 5 4 5 4 4 6 6 6 6 23 23 6 6 6 5 17 - * 一些 N-亚硝基胺 N-亚硝基吡咯啉(肉的保鲜) N-亚硝基降烟碱(烟气) N N O N N O N (CH3)2N N O N-亚硝基二甲基胺(皮革染色) 17 - * 脂肪叔胺的亚硝化是一个没有实际用途的反应。 脂肪叔胺的亚硝化 ?? N R R R N ?? N O ?? ?? + R R R 17 - * 芳香胺的亚硝化 芳香叔胺的亚硝化 N-烷基芳香胺的亚硝化 芳香伯胺的亚硝化 17 - * 反应为亲电取代反应 芳香叔胺的亚硝化 (95%) N(CH2CH3)2 1. NaNO2, HCl, H2O, 8°C 2. HO– N(CH2CH3)2 N O 17 - * 与脂肪仲胺相似，得到 N-亚硝基胺 N-烷基芳香胺的亚硝化 (87-93%) NaNO2, HCl,H2O, 10°C NHCH3 NCH3 N O 17 - * 芳香伯胺的亚硝化 得到芳香重氮离子 芳香重氮离子比脂肪重氮离子稳定得多 大多数芳香重氮离子在其生成的条件下(0-10°C)稳定 ArN N + RN N + 快 慢 R + + N2 Ar + + N2 17 - * 示 例 (CH3)2CH NH2 NaNO2, H2SO4 H2O, 0-5°C (CH3)2CH N N + HSO4– 17 - * 芳香重氮盐的合成路线 Ar H Ar NO2 Ar NH2 Ar N N + 17 - * 芳香重氮盐的转化 Ar N N + Ar H Ar OH Ar I Ar F Ar Br Ar Cl Ar CN 17 - * 芳香重氮盐的转化 17 - * 苯酚的制备 Ar N N + Ar OH H2O, 加热 重氮盐水解 17 - * 2. H2O, 加热 (CH3)2CH NH2 1. NaNO2, H2O, 0-5°C (CH3)2CH OH (73%) 示 例 H2SO4 1