磷-过渡金属复合改性ZSM-5分子筛及其在增产丙烯催化剂中的应用.pdfVIP

第35卷第3期 石 化 技 术 与 应 用 V01．35No．3 2017年5月 Petrochemical Mav2017 Technology＆Application 研究与开发(206—210) 磷一过渡金属复合改性ZSM一5分子筛 及其在增产丙烯催化剂中的应用 王辰晨1，樊红超1，张宝权2，史晓杰1，汪毅1，柳召永1，张忠东1 (1．中国石油兰州化工研究中心，甘肃兰州730060；2．中国石油哈尔滨石化公司第二联合车间，黑龙江哈尔滨150056) 摘要：以磷酸氢二铵和过渡金属盐溶液为改性剂，zsM一5分子筛为原料，采用过量溶液浸渍法制 备了磷一过渡金属复合改性zsM一5分子筛，并对其性质进行了表征。在此基础上，制备了用于增产丙 烯的催化裂化(FCc)催化剂。选用中国石油兰州石化公司300万∥aFcc装置的混合原料，在AcE微 反装置及xTL一5提升管装置上，对制备的催化剂反应性能进行了评价。结果表明：与改性前相比，改 性后zsM一5分子筛的颗粒分散均匀，粒径较小，B酸量／L酸量高，微反活性稳定性提高；采用改性后 zsM一5分子筛制备的Fcc催化剂，催化性能明显提高，丙烯收率和选择性分别提高了2．63，2．01个百 分点，重油收率降低了2．52个百分点，液化气和总液体收率分别提高了6．29，2．24个百分点。研究法辛 烷值提高了O．85个单位。 关键词：zsM一5分子筛；复合改性；丙烯；催化剂；催化裂化 624．9+5 中图分类号：TE 文献标志码：B 文章编号：1009—0045(2017)03—0206—05 zsM一5分子筛因具有独特的“z远一zag”形国石油兰州石化公司生产。过渡金属溶液为实 孔道、较强的酸性、良好的水热稳定性及高效的 验室自制。其他为市售品。 择形催化性，广泛应用于催化裂化(Fcc)催化剂 催化剂性能评价所用原料油取自中国石油 中，作为增产丙烯的活性组分，同时达到提高汽 兰州石化公司300万∥aFCC装置所用的混合原 油辛烷值的目的，可满足当今工业发展对丙烯需 料，其主要性质为：密度(20℃)901．8kg／cm3，残 求的增长¨1。zsM一5分子筛的晶粒大小、酸性、炭质量分数3．1％，相对分子质量390，饱和烃质 活性、水热稳定性等显著影响催化剂的性 量分数48．O％，芳烃质量分数45．5％，胶质及沥 能嵋。1。为了改善zsM一5分子筛的催化性能，青质质量分数6．5％。 通常采用磷负载哺。]、金属离子负载¨。10|、酸碱 1．2试样制备 处理等方法对其进行改性，以提高其水热稳定 1．2．1分子筛改性 性、反应活性及选择性，使其具有优异的反应性 称取一定量的水、磷酸氢二铵及zsM一5分 能。本工作采用过量溶液浸渍法，对zsM一5分子筛，采用过量溶液浸渍法，在50～100℃水浴中 子筛进行了磷一过渡金属的复合改性，制备了性 搅拌浸渍，然后依次于100～150℃下干燥，450～ 能优异的改性分子筛，并对其增产丙烯的催化性 650℃下焙烧4h，可制备磷改性zsM一5分 能进行了评价。 子筛。 按金属占分子筛质量分数计，将过渡金属盐 l 实验部分 溶液滴加到磷改性试样中，室温下浸渍1h，然后 1．1原材料 在上述条件下干燥，焙烧，即可制备磷一过渡金 zsM一5分子筛：工业品，由天津南开大学催 化剂厂生产。(NH。)：HPO。：分析纯，由天津光复 收稿日期：2016—12—0