青海大学无机化学第四章d区元素(一)解决方案.ppt

第四章 d区元素(一) §4.1 d区元素概述 4.1.2 d区元素的原子半径和电离能 4.1.3 d区元素的物理性质 4.1.5 d区元素的氧化态 4.1.6 d区元素离子的颜色 §4.3 铬 钼 钨 4.3.1 铬、钼、钨的单质 +6氧化态：酸性介质：Cr2O7 2-具有强氧化性碱性介质：CrO42-无氧化性 杂多金属氧酸盐中常见的基本结构 单晶结构分析与讨论 化合物的磁性研究 磁性研究 §4.4 锰 4.4.1 锰的单质 1.锰(Ⅶ)的化合物 小结： §4.5 铁 钴 镍 氧化性：Fe(Ⅲ) ＜ Co(Ⅲ) ＜ Ni(Ⅲ) (2) 铁、钴、镍的氢氧化物 3. Fe(Ⅱ), Co(Ⅱ), Ni(Ⅱ)的硫化物 Ni离子的鉴定 价电子构型：(n-1)d5ns2 锰单质的性质： 白色金属，硬而脆 活泼金属： 1.182V /Mn) (Mn 2 - = + 与氧、卤素等非金属反应： 在氧化剂存在下与熔融的碱作用： 锰的存在与制备： 2 O 3H KCl + + 2 4 3 2 O O Mn 3MnO + D ② 3 2 4 3 O 4Al Mn 9 Al 8 O 3Mn + + ③ 4 2 3 2 MnO 3K KClO 6KOH 3MnO + + ① ① ② 530℃ Al C 中性还原 Cl2 熔融 水浸 △ ③ 4.4.2 锰的化合物 Mn的价电子构型：3d54s2 Mn的氧化值呈连续状：从-2~+7。 常见氧化值：+7，+6，+4和+2。 常见化合物：KMnO4 ，K2MnO4，MnO2， MnSO4和MnCl2。 除MnO2外，余者均易溶于水，相应 含锰离子分别为： 锰的重要化合物性质表 水溶液中锰的各种离子及其性质 氧化值 +7 +6 +3 +2 颜色 紫红色 暗绿色 红色 淡红色 d电子数 d0 d1 d4 d5 存在于溶液 中的条件 中性 pH＞13.5 易歧化 酸性 锰元素电势图： 1.700 1.23 1.51 0.5965 -0.0514 酸性溶液 V / 碱性溶液 V / ①强氧化性 溶液的酸度不同，MnO4被还原的产物不同： — 1.51V ) /Mn MnO ( 2 4 = + - ②不稳定性 加热 (见光)遇酸 浓碱 2.锰(Ⅵ)的化合物 在酸性，中性溶液中歧化 K2MnO4暗绿色晶体，在强碱性溶液中以  形式存在。 制取低氧化值锰化合物的原料 还原性（碱性） 强氧化剂 3.锰(Ⅳ)的化合物：MnO2 ４.锰(Ⅱ)的化合物 [Mn(H2O)6]2+ [Mn(OH)(H2O)5]+ + H+ = 10－10.6 K 在碱性条件下： Mn(OH)2为碱性 Mn2+的还原性弱 鉴定Mn2+常用NaBiO3，介质用HNO3，Mn2+量不宜多。 MnS(肉色）：稀酸溶性硫化物 (黑褐) (白色) (肉色) (深肉色) 无O2+OH- H+ KClO3 + KOH H+ 或 CO2 (歧化) H2O+SO32- OH-(浓)+SO32- H+或CO2 (歧化) 紫色 暗绿 4.5.1 铁、钴、镍的单质 4.5.3 铁、钴、镍的配合物 4.5.2 铁、钴、镍的化合物 Ⅷ族 Fe Co Ni 铁系 Ru Rh Pd Os Ir Pt 铂系 铁系元素的相关矿物： 辉钴矿：CoAsS； 镍黄铁矿：NiS·FeS； 赤铁矿：Fe2O3；磁铁矿：Fe3O4； 菱铁矿：FeCO3；黄铁矿：FeS2； 4.5.1 铁、钴、镍的单质 化学性质：中等活泼的金属 1. 与稀酸反应 2. 与浓酸的作用 冷浓HNO3使Fe，Co，Ni钝化。 3. 与非金属反应 4. 与CO形成羰合物 Fe(CO)5，Co2(CO)8，Ni(CO)4 纯Fe,Co,Ni在水和空气中稳定。 除Fe以外，最高氧化值都没有达到3d和4s电子数的总和。(主要是因为随着原子序数的增加，原子的有效核电荷增加，增强了核对3d电子的束缚作用 ) 4.5.2 铁、钴、镍的化合物 +4 K2NiF6 +2,+3 3d84s2 Ni +5 K