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第六章 分析化学概论 第六章 分析化学概论 第六章 分析化学概论 §6-1 分析化学的任务、方法 及发展趋势 2.分析化学的分类 总结： 化学分析多用于常量分析 特点：操作简便、设备简单、价格便宜 仪器分析更适用于微量、半微量分析 特点：操作简便，灵敏度和准确度高 设备复杂、价格昂贵。 二、分析化学的发展趋势 智能化 主要体现在计算机的应用和化学计 量学的发展。 §6-3 定量分析的误差 随机误差减免方法：随机误差是符合正态分布规律的。因此，在消除系统误差后，平行测定次数越多，测定结果平均值越接近真实值。由于实际条件限制，一般做3~5次平行测定即可，当分析结果的准确度要求较高时，可增至10次左右，用以减小随机误差。 §6-4 有限数据的统计处理 ① “四舍六入五成双”， 将下列数字修约 为两位 3.249 3.2 “四舍” 8.361 8.4 “六入” 6.550 6.6 “五成双” 6.250 6.2 “五成双” 6.2501 6.3 “五后有数需进位” 例如： 0.0121 + 25.64 + 1.05782 =？ 绝对误差 ±0.0001 ±0.01 ±0.00001 先计算得 26.70992，后修约为26.71。 例6-7 某铵盐含氮量的测定结果 =21.30%, S=0.06%, n=4。求置信概率为95%和99%时平均值的置信区间？若n=10(假定其他数据不变 )，置信概率为99%时平均值的置信区间为多少？结果说明了什么？ 三、可疑值的取舍 在一组平行测定数据中，有时会有个别数据偏离其他数据较远，这些偏离较远的数据称为可疑值（或异常值、离群值） 可疑值不能随意舍弃，可疑值的取舍影响分析结果，必须用统计方法进行检验，决定取舍。常用Q检验法及G法检验可疑值的取舍。 1. 滴定分析法（容量分析法）——是将已知准确浓度的溶液（标准溶液、滴定剂）通过滴定管滴入待测定的未知液（待滴定液）中，直到化学反应完全时，根据标准溶液浓度及消耗的体积计算出被测组分含量的方法 (如HCl滴定NaOH)。 7. 终点误差——滴定终点是指示剂颜色发生变化的那一点，化学计量点是据化学计量关系所算出的理论上的那一点，两点不一定完全吻合 ，因此造成的误差为终点误差（滴定误差）。其大小取决于滴定反应和指示剂。选择适当的滴定反应和指示剂是问题的关键。 如固体CaCO3不溶于水，先加入一定量的过量HCl标准溶液，再用NaOH标准溶液回滴剩余的HCl。 以已知准确浓度的标准KMnO4溶液滴定C2O42–， MnO4–可以与C2O42–迅速反应并反应完全： 2MnO4–+5C2O42–+16H+?2Mn2++10CO2↑+8H2O 终点：淡紫红(过量的MnO4–显色,自身指示剂) 三、 标准溶液与基准物质 若标准溶液为A： 常用单位mol·L-1 结论：基本单元不同， c、n不同。关系： 适用于工厂大批量、经常性的测定试样。 c、T换算公式： 6. 滴定终点——指示剂刚好发生颜色变化时停止滴定，这一点称为滴定终点。 化学反应类型 酸碱滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 沉淀滴定法 滴定分析法分类 二、滴定分析对化学反应的要求和滴定方式 ①反应必须按化学反应式定量地进行完全。 ②反应必须迅速完成。 ③有适当、简便可靠的方法确定滴定终点。 1. 滴定分析法对化学反应的要求 （2）返滴定 在滴定反应速率较慢或者没有合适的指示剂以及待测物质是固体需要溶解时，常采用返滴定方式。 2. 滴定分析的方式 （1）直接滴定 凡能满足上述要求的化学反应都可以用滴定剂直接滴定待测物质 ，称为直接滴定。 例：NaOH→HCl,NaOH→HAc,K2Cr2O7→Fe2+ 待测物质 准确加标准溶液1(过量) + 剩余的标准溶液1 另一种标准溶液2 最后根据反应中所消耗的两种标准溶液的物质的量，求出待测物质的含量。 CaCO3+ HCl过量→CaCl2+ CO2+ H2O+ HCl剩余 HCl剩余+ NaOH ?NaCl+ H2O 当某些物质不能与滴定剂直接发生化学反应，或者不一定按反应式进行，或者伴有副反应发生时，可采用间接滴定方式。即先加入适当的试剂与待测