有机化合物的波谱分析简介.pptVIP

4. 影响化学位移的因素 A. 诱导效应影响： 电负性大的基团，吸电子能力强，通过诱导效 应使邻近的质子核外电子云密度降低，屏蔽效 应降低，使质子共振频率吸收移向低场，化学 位移增大。 4.26 3.40 3.05 2.68 2.16 0.23 0 δ 4.0 3.5 3.1 2.8 2.5 2.1 1.8 X电负性 CH3F CH3OH CH3Cl CH3Br CH3I CH4 (CH3)4Si CH3X 间-二氯苯 对-二氯苯 δC－H810 δC－H 780 880 νC＝C 1600 、1580、1500、1450cm-1 νC－H 3000～3100cm-1 νC－H 3000～3100cm-1 羟基化合物－醇和酚 孤立自由的－O－H νO－H 3650～3600cm-1 若存在氢键 νO－H 3500～3200cm-1 （宽峰） 1-戊醇 2-戊醇 羰基化合物－醛和酮 羰基的伸缩振动是红外光谱中最强和最特征的吸收， 主要在1800～1650 频区，很少与其它官能团的特征 峰重叠，容易辨认。 由于与羰基相连的基团不同，所产生的电子效应、 空间效应等不同，不同的含有羰基的化合物的吸收 频率有所差别。 醛 νC＝O 1740～1720cm-1 若与双键或苯环共轭， 则吸收频率降低 δC－H 2800 ，2700cm-1 酮 νC＝O 与醛的吸收相近， 同样若与双键或 苯环共轭，则吸收频率降低 羰基化合物－羧酸及其衍生物 羧酸； 有一个大的羟基伸缩振动峰。 C＝O的吸收峰较醛、酮小。 酸酐 νC＝O 双峰 1840～1800cm-1 1780～1740cm-1 酰氯 νC＝O 1800cm-1 酰胺 νC＝O 1690～1630cm-1 规律： νC＝O 酰氯 酸酐 酯 醛 酮 酸 酰胺 丙醛的红外谱图 乙酸 乙酰氯 乙酸酐 νC＝O 双峰 胺 νN－H 3500～3300 cm-1 尖峰 伯胺 3500～3300之间有尖锐的双峰 仲胺 3400～3300之间有一个单峰 叔胺 3300之上无峰 δN－H 1650～1600 cm-1 νC －N 1220～1020 cm-1 N,N-二甲基乙胺 苯胺 二乙胺 四、红外光谱仪： 双光束红外光谱仪原理示意图 色散型红外光谱仪 以光栅作为色散元件的红外光谱仪在许多方面 不能满足要求，存在以下一些缺点： 1、扫描速度太慢，使得动态研究以及与其它仪器 的连用受到限制。 2、红外吸收很强或信号很弱样品的测定以及痕量 组分的分析受到限制。 Fourier变换红外光谱仪： Fourier变换红外光谱仪原理图 Fourier变换红外光谱仪的优点： 1、扫描速度快，测量时间短，适用于快速反应过程 的跟踪，也便于和其它仪器连用； 2、灵敏度高，检出限可达10－9～10－12 g； 3、分辨率高，波数精度可达0.01cm； 4、光谱范围广，可研究整个红外区的光谱； 5、测定精度高，重复性可达0.1%。 几种标准图谱集： （1）Sadtler标准光谱集。 （2）Aldrich红外图谱库。 （3）Sigma Flourier红外光谱图。 解析图谱时，要同时考虑峰的位置、强度及形状， 不能只考虑峰的位置。 五、红外图谱解析 特征频率区、指纹区、相关峰要相互结合考虑。 红外光谱法的应用－红外图谱的解析 一般步骤: 计算不饱和度 分析官能团区的吸收峰, 推断分子中可能存在的官能团, 找出与该官能团有关的特征吸收峰(相关峰), 进一步作出判断 例如： 1750～1700cm-1处有强吸收峰, 估计有羰基; 如在2820、2720cm-1处有峰为醛基; 如在3200～2500cm-1处有一宽峰, 可能为羧基; 如没有,可能为酮或酯等 3. 若有烯键、苯环存在, 解析指纹区1000~650 cm-1 频区以确定取代基个数和位置 4. 根据官能团及与邻近基团的关系, 结合分子式推 出可能的结构 例: 一挥发性无色液体, 元素分析结果为C 91.4%, H 8.7%, 它的IR谱如下, 推测此化合物的结构. Ar-H伸缩振动 苯环骨架伸缩振动 C-H伸缩振动 一取代苯 解: 经计算其分子式为C7H8, 不饱和度为4, 可能含有苯环. 3030 cm-1有吸收峰, 1600~1450 cm-1处有三个吸收峰, 说明存在苯环 (前者为Ar-H伸缩振动, 后者为苯环骨架伸缩振动特征吸收峰