高中化学竞赛初赛模拟试卷 28.docxVIP

第  PAGE 7 页（共 NUMPAGES 7页） 2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（28） 第第题（3分） Na＋C2H5OH＝NaOC2H5＋1/2H2↑（1分） NaOC2H5＋H2SNaHS＋C2H5OH（1分） 2NaHS＋4SNa2S5＋H2S（1分） 题（3分） 将金属钠投入足量的无水乙醇中，然后往反应后的溶液中通入H2S气体。将生成的无机物C在乙醇中与单质硫反应（此时单质硫的物质的量多出C一倍），可生成等物质的量的D和H2S。请写出该化学反应方程式。 第第题（7分） 1．3HFH2F＋＋HF2－ 2．[H2F]＋[SbF6]－ [Sb2F11]－ 题（7分） 氟化氢与水相似，具有介电常数大的特点，因此它是一种比较理想的溶剂。在氟化氢液体中存在两种线形离子，其中阴离子A（39），还可以进一步的溶剂化得到阴离子B（59），B的式量约为A的1.5倍。 1．氟化氢请写出氟化氢自偶电离的电离方程式 2．SbF5易溶于无水氟化氢中，得到一种导电性高的溶液，拉曼光谱测定证明溶液中存在一种正八面体的阴离子C。但在浓度为20%时，19F－NMR谱发现了另外一种阴离子D的波峰，相对应的面积比为1︰8︰2，分别代表了三种处于不同化学环境的F原子的个数比。已知D中Sb的质量分数约为53.8%，请写出SbF5易溶于氟化氢溶剂形成溶液的溶质的化学式；画出D的化学式和结构简式： 第第题（5分） BiB3O6 题（5分） 一些硼酸盐晶体具有优良的非线性光学材料。各国的学者们开始密集研究各种硼酸盐晶体的结晶学结构，生长条件和对应的光学性能。Bi的一种硼酸盐称为BIBO，其晶体是德国学者最近研究发现的又一性能优良的硼酸盐类型非线性光学材料。 （右图：各亚结构单元在ab结晶学平面上的排列顺序示意图）黑色小球代表Bi3＋，三角形代表BO3亚结构单元，四面体代表BO4亚结构单元。三角形和四面体的顶点分别代表与B原子键合的氧原子。 请写出BIBO的化学式 。 第第题（9分） 1．PCl3＋3H2O＝H3PO3＋3HCl H3PO3＋2NaOH＝Na2HPO4＋2H2O 2．PCl3＋6NH3＝P(NH2)3＋3NH4Cl（或PCl3＋6NH3＝PH(NH)(NH2)2＋3NH4Cl） 3．能，P原子上的孤电子对可作给电子配体进入过渡金属镍的d轨道形成配合物Ni[(PCl)3]4 4．三角双锥；sp3d；PCl5＋NbCl5＝[PCl4]＋＋[NbCl6]－ 题（9分） PCl3是制备很多含磷无机物的中间体，也是制备有机磷的重要原料。PCl3具有较强毒性，空气中含大于0.4mg·m－3就能使人中毒，人在PCl3含量为600ppm的环境中数分钟即可死亡，而且它还损伤皮肤。 1．三氯化磷对湿度很敏感，在潮湿的空气中有烟雾，迅速水解，请写出相应化学方程式；已知产物中的含氧酸为二元酸，画出结构式；并写出该含氧酸与过量NaOH溶液反应生成正盐的化学方程式。 2．PCl3还能与液氨进行氨解反应，分别写出相应化学方程式。 3．PCl3能与金属镍反应的原因是 ； 4．PCl3能与氯气加合生成五氯化磷，五氯化磷在气态，融熔态和非极性溶剂的溶液中具有 结构，磷原子以 杂化轨道成键。五氯化磷在极性有机溶剂（如CH3NO2）中，能被溶剂的极性离子化。当PCl5与其它的Cl－接受体反应时，可得到许多PCl4＋盐。请写出NbCl5和PCl5的反应方程式。 第第题（8分） 1．(CH3)2C＝NCH3＋H2O 2． dsp2 反磁性 题（8分） 金属离子先与一组配位体结合，然后通过配位体之间的缩合反应形成大环配位体。两个配位体分子之间通过缩合形成化学键，与之同时消除一个小分子（往往是水分子）。这种称之为模板效应的方法可以得到令人难以想象的大环配位体。通常最有效的缩合反应是胺与酮之间的席夫碱缩合。 1．例如：(CH3)2C＝O＋H2NCH3→ 2．这种缩合反应的麻烦在于往往形成某种不希望得到的副产物，而金属离子的存在却能引导反应生成要求的配位体产物并有利于产物的分离。利用模板效应进行合成的一个成功例子是让有机物A（化学式为C4H6O2）与B（2－氨基乙硫醇）分子发生席夫碱缩合，再与Ni2＋发生配位，产生不带电荷的配合物C（Ni元素质量分数为22.5%）；然后将C再与1，2－二（溴甲基）苯缩合成大环，此时形成Ni（Ⅱ）的六配位化合物。请写出C的