锌浴中合金元素对热镀锌层上锌花的影响.docVIP

对锌花形 成的作用机制，如抑制形核机制、晶体学机制以及表面能和表面张力机制；分析了合金元素对锌花镀层耐腐蚀性能和力学性能的影响。 0 前言 锌花是热镀锌钢板特有的显著特征之一。它是液态锌层凝固时树枝晶生长所造成的。纯锌镀浴不会产生锌花，而在锌浴中加人Pb、sb、Bi等合金添加剂时则 会产生或大或小、或亮或暗的锌花 。近年来，由于对热镀锌产品装饰性能要求的提高，开发出了不少在活性钢上面既能抑制镀层的超厚生长又可以产生适宜的锌花的热镀锌合金和工艺L5～ 。M．Dutta等采用数据采集技术建立了连续热镀锌钢板工艺参数对锌花尺寸的影响的人工神经网络模型 J。同时，国外许多学者采用多种方法同时就合金元素的作用机理及其对热浸锌镀层的结构、表面形貌和性能的影响进行了深入细致的研究。 1 合金元素对锌花镀层结构和表面形貌的影响 Pb、Bi、Sb本身对热浸镀Fe-zn合金层的生长几乎没有影响，但是由于它们可以增强锌浴的流动性，使自由锌层减薄，从而减少锌耗，降低成本。锌花表面的形貌千姿百态，不同锌花的尺寸、光亮度、粗糙度等均存在较大差异，这与合金元素在锌花镀层表面不同的分布状态有关。J．Strutzenberger 等从宏观上将锌花分为3大类，即灰暗、光亮和羽毛状，其中灰暗状按照微观表面形式的不同可进一步细分为： 波纹状——Pb粒子沿不平整的锌花表面随机分布； 屋脊状——Pb粒子在屋脊与屋脊之间呈线性排列； 垂直树枝晶状— — 具有垂直于主干晶的二次树枝晶晶臂，Pb粒子随机分布在二次晶臂之间。 光亮区域显示出六边形树枝晶结构，Pb粒子几乎完全消失，羽毛状区域由光亮的树枝晶晶臂和灰暗的区域交替组合而成。将适量Pb、sb、sn、Bi等加入锌浴中，镀层的自由锌层凝固时生成具有一定结晶位向的粗大晶粒，形成锌花。锌浴中加人Al可抑制脆性Fe-zn合金层的生长，有利于自由锌层中锌花的生长。Pb在固态锌中以弥散球状颗粒形式存在，并易在Fe-zn合金相层的边界析出。E．Pavlidou等 。。介绍了Pb沿镀层均匀的分布，其中在纯锌层中某些地方会有少量增加，这是由于锌花树枝晶凝固时析出Pb粒子造成的。而sb则主要 以zn．sb金属间化合物相的形式存在于镀层表面 。H．E．Biberl12 3研究了从含少量Al、sb和Pb添加剂的锌浴中获得的亮和暗的锌花镀层，发现整个镀层表面被一层5 R1TI数量级的由Al和0组成的连续薄膜层所覆盖，亮和暗的镀层都一样。镀层中有5种典型的沉淀物，除了1种基本上是纯Pb以外，其余每种类型都含Al，而跟Al结合的4种元素依次是0、Sb、Fe和zn，这些沉淀物可能分别是A1：0 A1一Sb、Fe-A1金属间化合物或zn在Al中的固溶体。这些沉淀粒子在暗锌花中比在亮锌花中尺寸更大，数量更多。 由此可见，合金元素主要分布在镀锌层表面，或成为分隔锌花与锌花的界面，或成为锌花不同部分的过锌浴中合金元素对热镀锌层上锌花的影响渡区域，这些均与锌花的表面形貌有关。 2 合金元素对锌花形成的影响 对于锌花的形成过程，目前被普遍接受和认可的是J．Stmtzenberger等 提出的双阶段模型，他们认为锌花的形成可以分为以下几个过程：(1)在钢板／锌界面处发生非均匀形核，最早一批生成的树枝晶沿钢板／锌界面向两侧快速生长，直至覆盖整个表面，该过程耗时极短(不超过几百分之一秒)，但是锌花最终的形貌和尺寸已经被确定；(2)第二阶段为自由锌层中树枝晶增厚的过程，该过程比较缓慢，具有择优取向的树枝晶生长较快，同时向正在凝固的树枝晶前沿的液湘中析出溶质元素；(3)当到达空气／锌界面时，锌树枝晶的凝 固停止；(4)最后是富集溶质元素的残余液相的凝固 过程，它确定了锌花的灰暗外观。 D．I．Camemn 3√ 、 A． R． Marcler c t4i 、G．Vourlias 等 认为，单独添加1种合金元素不会形成典型的锌花，形成锌花需要添加2种合金元素并满足以下条件： 一一种是在熔融的锌中具有足够的溶解度但在固态锌中的溶解度几乎为零的元素，如Pb、Bi等；另一种是在液相锌和固相锌中都具有一定溶解度的元素，如sn、Al、cu和sb等。但是合金元素对锌花形成的作用机理却一直存在多种解释。 2．1 抑制形核机制 最初，人们认为添加合金元素形成大锌花的原因是由于加入的合金元素溶解了镀层中的活性晶核，减少了晶核的数量，从而形成大锌花。Y．H．Liu等¨ 计 算了溶质元素对熔体表面偏析的影响，发现加入少量的溶质元素(如Pb、Bi等)便会产生很显著的溶质偏析。他从两个方面解释了合金元素抑制形核的机理： (1)物理屏障作用，即这种固／液界面的偏析形成物理屏障，使有效的锌花形核的位置减少，从而形成大锌花；(2)热力学解释，因为合金添加剂在锌中的固溶度非常小，所以只能以纯锌(密六方晶型)固相