实验七 砷的测定.docVIP

实验七 砷的测定 一、实验目的 1. 了解分光光度法测定砷的实验原理； 2. 学会测测砷水样的消解方法； 3. 学会利用二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法测定污水中的砷。 二、概述 砷（As）是人体非必需元素，元素砷的毒性较低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强，且有机砷对人体和生物都有剧毒。砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触进入人体。如摄入量超过排泄量，砷就会在人体的肝、肾、肺、脾、子宫、胎盘、骨胳、肌肉等部位，特别是在毛发、指甲中蓄积，从而引起慢性砷中毒，潜伏期可长达几年甚至几十年。慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。砷还有致癌作用，能引起皮肤癌。在一般情况下，土壤、水、空气、植物和人体都含有微量的砷，对人体不会构成危害。砷是我国实施排放总量控制的指标之一。 地表水中含砷含量因水源和地理条件不同而有很大差异。淡水为0.2～230(g/L，平均为0.5(g/L，海水为3.7(g/L。砷的污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、 纺织、玻璃、制革等部门的工业废水。 三、样品保存 样品采集后，用硫酸将样品酸化至pH2保存。废水样品须酸化至含酸达1％。 四、方法选择 测定砷的两个比色法，其原理相同，具有类似的选择性。但新银盐分光光度法测定快速、灵敏度高，适合于水和废水中砷的测定，特别对天然水样，是一值得选用的方法。而二乙氨基二硫代甲酸银光度法是一经典方法，适合分析水和废水，但使用三氯甲烷，会污染环境。 氢化物发生原子吸收法是将水和废水中的砷以氢化物形式吹出，通过加热产生砷原子，从而进行定量。原子荧光法是近几年发展起来的新方法，其灵敏度高、干扰少，简便快速，同时还可测定Hg、Se、Sb、Bi、Ge、Te等，是目前测砷最好的方法之一。 五、测定方法（二乙氨基二硫代甲酸银光度法） 1. 方法原理 锌与酸作用，产生新生态氢。在碘化钾和氯化亚锡存在下，使五价砷还原为三价，三价砷被新生态氢还原成气态砷化氢（胂）。用二乙氨基二硫代甲酸银—三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收胂，生成红色胶体银，在波长510mm处测吸收液的吸光度。 2. 干扰及消除 铬、钴、铜、镍、汞、银或铂的浓度高达5mg/L时也不干扰测定，只有锑和铋能生成氢化物，与吸收液作用生成红色胶体银干扰测定。按本方法加入氯化亚锡和碘化钾，可抑制30(g锑盐和铋盐的干扰。 硫化物对测定有干扰，可通过乙酸铅棉去除。 3. 方法的适用范围 取试样量为50ml，最低检出浓度为0.007mg/L砷，测定上限浓度为0.50mg/L砷。本方法可测定地表水和废水中的砷。 4. 仪器 （1） 分光光度计，10mm比色皿。 （2） 砷化氢发生装置，见图6-6。 5. 试剂 （1） 砷标准溶液：称取三氧化二砷（于110℃烘干2h）0.132g溶液2ml，搅拌溶解后，再加1mol/L硫酸10ml，转入100ml容量瓶中，用水稀释到标线，混匀。此溶液毫升含1.00mg砷。 取上述溶液稀释成每毫升1.0(g砷的标准使用液。临用时现配。 （2） 吸收液：将0.25g二乙氨基二硫代甲酸银用少量三氯甲烷调成糊状，加入2ml三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释到100ml，用力振荡尽量溶解。静置暗处24h后，倾出上层清液或用定性滤纸过滤于棕色瓶内，贮存于冰箱中。 （3）40％氯化亚锡溶液：将40g氯化亚锡（SnCl2·2H2O）溶于40ml浓盐酸中，加微热，使溶液澄清后，用水稀释到100ml。加数粒金属锡保存。 （4）15％碘化钾溶液：将15g碘化钾溶于水中，稀释到100ml。贮存在棕色玻璃瓶内，此溶液至少可稳定一个月。 （5）乙酸铅棉。 （6）无砷锌粒（10～20目）。 （7）硝酸。 （8）硫酸。 6. 测定步骤 （1）试样制备 除非证明试样的消解处理是不必要的，可直接取样进行测量。否则；应按下述步骤进行预处理。 ① 取50ml样品或适量样品稀释到50ml（含砷量小于25pg），置砷化氢发生瓶中，加4ml硫酸和5ml硝酸。在通风橱内消解至产生白色烟雾，如溶液仍不澄清，可再加5ml浓硝酸，继续加热至产生白色烟雾，直至溶液澄清为止（其中可能存在乳白色或淡黄色酸不溶物）。 ② 冷却后，小心加入25ml水，再加热至产生白色烟雾，驱尽硝酸。冷却后，加水使总体积为50ml，备测量用。 （2）试样的测量 ① 显色：于上述砷化氢发生瓶中，加入4ml碘化钾溶液和2ml氯化亚锡溶液（未经消解的水样应先加4ml硫酸），摇匀，放置15min。 取5.0ml吸收液置干燥的吸收管中，插入导气管。于砷化氢发生瓶中迅速加入4g无砷锌粒，并立即将导气管与发生瓶连接（保证连接处不漏气）。在室温下反应1h，使胂完全释出，加三氯甲烷将吸收液体积补足到5.0ml。 砷化氢（胂）剧毒，整个反应在通风橱内或通风良好的室内进行。 ② 测