高分子化学(第五版)潘祖仁5.ppt

可见，己内酰胺阴离子聚合有两个与其它聚合明显不同的特点：① 活性中心不是自由基、阴离子或阳离子，而是酰化的环酰胺键；② 不是单体加成到活性链上，而是单体阴离子加成到活性链上。 （ 反应5） 基于上述特点，己内酰胺的开环聚合反应速率与单体浓度无关，而与活化单体和内酰胺阴离子（I）浓度有关，亦即与引发剂碱性物质的浓度有关，因此速率决定于碱的浓度。 酰化的内酰胺比较活泼，是聚合的活性中心，因此可以采用酰氯、酸酐、异氰酸酯等酰化剂与单体反应，使己内酰胺先形成N-酰化己内酰胺。这样可消除诱导期，加速反应，缩短聚合周期。 环硅氧烷的开环聚合 聚硅氧烷是半有机高分子，耐高温、耐化学品。主要产品：硅油，硅橡胶、硅树脂。 氯硅烷水解成硅醇，再脱水缩聚成聚硅氧烷。 - 酸水解有利于形成环状或低分子量线性聚合物，碱水解时有利于形成分子量较高的线性聚合物，超高分子量的聚硅氧烷则由环硅氧烷开环聚合而成。 硅氧烷易形成八元环，在经阴离子或阳离子（强质子酸）开环聚合成高分子量的聚硅氧烷，用作硅橡胶。 碱金属的氢氧化物或烷氧化物是环状硅氧烷的常用阴离子引发剂，可使硅氧键断裂，形成硅氧阴离子活性种，环状单体插入 离子键中增长。 强质子酸或 Lewis 酸也可使硅氧烷开环聚合，活性种是硅阳离