纤维素NaOH尿素水溶液的独特流变行为汇编.PDFVIP

纤维素/ NaOH/ 尿素水溶液的独特流变行为 蔡杰，张俐娜* 武汉大学化学与分子科学学院，武汉 430072 ；E-mail:linazhang@public.wh.hb.cn 高分子浓溶液的流变行为涉及其贮存、加工和使用性能。最近，我们开发了 一种新溶剂——7% NaOH/ 12% 尿素水溶液，它可使纤维素迅速溶解制得纤维素 浓溶液[1,2]。本工作重点研究纤维素/NaOH/尿素水溶液的流变行为以及凝胶形成过 程。试图通过流变仪按动态振荡模式研究纤维素溶液的凝胶行为，弄清纤维素在 NaOH/尿素水溶液中的凝胶化以及凝胶点与体系温度、浓度和分子量的关系。 实验部分 通过 10%H SO 降解制备出不同分子量的纤维素，其粘均分子量(M ) 为 2 4 η 4 4 4 4 4 4.5×10 , 6.2×10 , 8.3×10 , 9.4×10 和11.4×10 ，依次编号为M4 ，M6 ，M8 ，M9 和 M11 。7%NaOH/12%尿素水溶液预冷至-10oC 后，将一定量的纤维素试样分散于该 溶剂中，室温下剧烈搅拌5 分钟即获得不同浓度(2% ~ 5%)的透明纤维素溶液。将 纤维素溶液在7000rpm 下离心10 分钟除去气泡用于流变学表征。纤维素溶液的剪 切储能模量(G′)和损耗模量(G″)在应变控制型ARES-RFS III （TA,USA ）流变仪上 测定。采用固定的剪切应变幅值为 10%，从溶液的动态应变扫描谱中可以判断该 值位于体系的线性粘弹区范围。对于频率或温度扫描测试，定义溶液达到开始测 量的温度点时的时间为起始时间，即t ＝0 。测量频率范围从0.01～100 rad/s 内溶 液的储能模量(G′)和损耗模量(G″)随频率(ω) 的变化谱。为了比较不同条件下体系的 性质，固定测试频率为ω ＝1 rad/s，测量不同浓度和分子量的纤维素溶液G′和 G″ 随温度和时间的变化。 结果与讨论 图1 示出温度对4% 的纤维素溶液流变行为的影响。当固定所有时间点均为0 时（即消除时间变量的影响），明显分为三个不同的区域。第一区低于20oC，整个 频率区G″G′，纤维素溶液表现为稳定的粘性流体行为，并且都随温度的降低而增 加。第二区为20 ~ 45 oC，在低频区G′ G″，并且都随温度的升高而增加，G′的增 2 2 10 10 a 1 o 101 o P 10 -8 C -8 C