气固相光催化分解硫化氢反应研究论文.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PD．086 气一固相光催化分解硫化氢反应研究 马贵军，鄢洪建，雷志斌，吴国鹏，宗旭，马保军，李灿· (中国科学院大连化学物理研究所催化基础国家重点实验室，辽宁，大连，116023) 关键词：光催化，氢气，硫化氢 硫化氢(H2S)大量伴生于天然气开发以及石油加工过程中，是一种对环境危害极大的有毒 化学品，工业上大多采用Claus工艺降解H2S并得到单质硫，但H2S中的氢气资源被以水的形式 排放，这造成了氢能的极大浪费，而且随着我国对工业企业环境保护要求的日益严格川，对Claus 工艺及后续的尾气处理工艺的要求也日趋复杂，开发新型的环境友好的低耗能技术分解H2S将具 有巨大的应用前景。 丰富、廉价、清洁的太阳能资源，实现将太阳能转化为氢能的目标。本文采用光催化的方法研究 了气一圃相反应条件下ZnS及Cu．ZnS光催化剂上分解硫化氢的反应活性。 1．试验 如图1所示，光催化反应器为5通道连续反应器， 底座采用不锈钢制成，窗口为石英玻璃，并采用橡胶圭 密闭，固体光催化剂均匀分散于反应器通道内，以含 5％硫化氢与氩气的混合气作为反应气体，光源采用 300 W氙灯从反应器顶部进行光照。ZnS及Cu．ZnS光 催化剂采用水热法制备[21，将化学计量比的Cu(N03)2， Zn州03)2以及硫尿(Tu)溶于去离子水中，再转入水 热釜于200℃下反应20小时，抽虑所得产物于80℃ 真空干燥，贵金属担载采用原位光还原法，反应后的混 图l光催化反应器示意图 M M 合气体通入2 NaOH及0．5CuS04溶液以吸收未反 应的H2S气体，氢气采用气相色谱(Ar气为载气，5A分子筛填充柱)进行检测。 2．结果与讨论 的反应中表现出相对较好的产氢活性，对ZnS上担载不同贵金属助催化剂研究结果(图2)表明 担载助催化剂后光催化产氢活性有进一步提高，其中担载Ir与Pt表现出最高的产氢速率。 芍毫工、f-o鼍3警‘ ∞柚m∞∞∞∞∞恤o∞ 胁c岫rim@，mln． 图2ZaS上担载不同贵金属的产氢活性，1)ZflS； 2)Au；3)Rh；4)Pd；5)Ru；6)Pt；7)lr,催化剂，0．4克热—rul．5 PR一398 第十一届全国青年催化会议论文集 Cu。Znl。s L31光催化剂在含有牺牲试剂的水溶液中具有较好的产氢活性，我们通过水热法合成 了不同比例的Cu。Znl．xS系列化合物，考察发现Cu”的掺杂可以大幅度提高ZnS在气一固相光催 性己达到饱和，以这一比例下催化剂中Cu2+的量计算，在光催化反应为150分钟时的TON (Turnover Number)数为4，表明Cu2+是以催化活性中心的形式存在的。 々 弓 5 参 i C 叠 三 图4水热条件下不同比例的Cu。Znl．xS荧光谱图图5不同方法制备的Cuo肿5Zno∞5S荧光谱图 研究发现采用不同的制备方法所得的CuxZnl．xS光催化剂反应活性差别很大，水热法等计量 的投料比所得化合物均具有较高产氢活性(图3—5，6，7)，而当硫尿过量(图3—4)及高温晶化 (图3--2，3)的情况下，反应活性基本与ZnS持平，采用荧光光谱对催化剂进行表征(图4， 图5)，发现水热法合成的Cu--ZnS在540nm处有非常强的荧光发射谱峰，改变催化剂的制备条 件，荧光谱峰的位置及强度都随着改变。如图5所示，对水热合成的催化剂在400℃惰性气体保 护下进行煅烧后谱峰红移至620 nm，强度也有所