油一微乳-盐水三相体系中间相微乳液的电子显微研究 - 上海有机化学 .pdf

化学学报 A口AC田MI巳A SINICA 1唰，56 ， 1σ70- 1σ74 油一微乳-盐水三相体系中间相微乳液的电子显微研究 李之平 高林 刘炯 (中国科学院新疆化学研究所 乌鲁木齐 83∞11) 摘要 利用液态乳液样品的冷冻溶蚀制样技术，对油-微乳一盐水三相体系中间相微乳作了电子 显微镜观察，从形态学的角度对这一类型的微乳液的微观形态进行了分析，并结合胶体与界面化学 的理论，对中间相微乳液的微组织结构作了一些探讨. 关键词 中间相，微乳，电子显微镜，微结构 油-微乳-盐水三相体系又称 WinsorIII 体系，最早由 Winsor 提出[1] ，由于它在三次采油 中的潜在价值，近年来，人们对中间相微乳液的研究兴趣日益增长.阐明中间相微乳液内部的 微观结构与宏观特性如超低界面张力等之间的关系，一直是微乳液特性研究领域努力的目标 之一.关于中间相微乳液的微结构，1 叨6 年Scriven 最早提出一种油和水同时成为连续相的双 连续相模型[2] ，而后经统计热力学计算[3] 和 NMR 实验证明[2].1984 年， Rosen 和李之平提出[4] 在油-微乳-盐水三相超低界面张力体系中，中间相微乳有不均匀性.之后，我们对中间相微 乳液进行了光学显微摄影观察，并使用 XCT 手段做无扰动分析，确证了这种不均匀性的存 在[5] 尽管如此，由于手段的有限，人们仍无法获得中间相微乳液内微组织结构的完整信息. 通过电子显微镜技术便能从形态学上观察中间相微乳液的微结构，而在电子显微学科领 域，对于液态样品的制样处理，一直是一个突出的难题.液态样品内容物结构强度和定域能力 差，使制样操作中很难保持样品中的原始信息不被破坏，这样所制得的样品在观察时很难反映 样品的原始形态，因此用电镜观察液态样品在制样时有许多特殊技术要求，某些操作中要有很 大的物质消耗和经济代价，以致在常规条件下微乳液样品观察无法进行.为此我们研制了用于 液态乳液样品电镜观察的冷冻榕蚀制样技术，并获得中国专利[6] 本文利用此技术，对油『微 乳-盐水三相体系中间相微乳液作了电镜观察，并结合胶体与界面化学理论，对中间相微乳液 的微组织结构作了一些探讨. 1 实验 1. 1 制样技术 1.1. 1 快速冷冻 采用样品冷冻定型器，分两半置液氮中冷却至液氮温度，将样品从如文献 [5J 中图 2 所示的容器中取出，快速而准确地注入冷冻定型器小孔，样品快速冷冻并定型. 1.1. 2 样品托上固定 将冷冻定型器的两片打开，取出冷冻定型好的样品小粒，迅速置入已 *男，35 岁，博士，副研究员 收稿日期:1997-ω-30，修回日期:1蜘-02-23 ，国家自然科学基金(2师7ωω)资助 化学学报 ACTA CI丑陋CAS剧ICA 1998 1071 注人适量水的小孔中，将样品托立即置人液氮，直到割断操作. 1.1.3 冷冻割断 将冷冻割断器的整体浸入液氮中冷却，然后将样品托连同冷冻样品迅速置 于冷冻柱上，进行割断操作，割断后的样品与样品托立即置入液氮. 1.1.4 冷冻溶剂溶蚀 将切割好的样品连同样品托自液氮中取出，置于冷冻至溶蚀剂的冰点 稍高一点温度的冷冻溶蚀剂中，振动样品进行溶蚀操作. 1.1. 5 蚀刻镀铀拷贝等操作 与常规电镜操作相同. 1.2 实验条件 油-微乳-盐水三相体系组成如下:将含 1. 5% (w/v) 的十二烧基硫酸铀(纯度 99% ，自 制)、2.7%(w/v)苯氧基乙醇(C.P. ，上海试剂三厂)和 15 .4% (w/v)氯化铀(A.R. ，北京化工厂) 的水溶液与正庚烧(A. 瓦，杭州炼油厂)按 1: 1 的体积比混合，置于样品容器中，于 20(; 恒温环 境静置. 电镜为日本 ÆOL公司 ÆM-12∞口:;5 电镜. 2 结果与分析 电镜观察结果如图 1 至图 5 所示，从图片中可以看到几种不同形态的乳液结构及肢束分 布状态. 2.1 胶束密集区域分布 图 1A 中，可以清楚地看到大小不同的胶柬聚集团块，胶束粒径在 20- 2∞m左右，这与以 往对微乳液的描述相符;图 lB 中的胶束分布更均匀些，相近大小的胶柬