105亲核取代和消除反应机理.PPT

jzddmjx@163.com 第十章 卤 代 烃 （8学时） 本章教学要求 掌握卤代烃的分类和命名法； 掌握卤代烃的制法； 了解卤代烃的物理性质； 掌握卤代烷的化学性质； 掌握亲核取代和消除反应机理； 掌握卤代烯烃和卤代芳烃的结构特点和性质； 了解一些重要的卤代烃的性质和用途。 卤代烃的概念 烃分子中一个或几个氢原子被卤素原子取代生成的化合物——卤代烃。 氟代烃难制备，碘太贵，因而工业上常用的、大规模生产的是氯代烃； 由于C-Br键比C-Cl键活性大，在实验室常用溴代烃合成有机化合物。 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 10.1卤代烃的分类和命名法 练习 P144----习题1 P144----习题2 写出下列化合物的构造式 (1) 1-间乙苯基-3-溴戊烷 (2) 1-苯基-4-溴-1-丁烯 (3) 1-苯基-1-溴乙烷 (4) 说明 芳环氯甲基化反应和傅-克烷基化反应相似； 芳环氯甲基化反应也是亲电取代反应； 苯、甲苯、乙苯、二甲苯等都发生此反应； 苯环带有强钝化苯环的取代基时则不发生此反应； Ar-CH2-Cl容易发生水解、醇解、氰解和氨解等反应，故芳环氯甲基化对于在芳环侧链α-碳原子上引入官能团具有重要的意义。 （Ar-CH2-OH Ar-CH2-OR Ar-CH2-CN Ar-CH2-NH2） 练习 10.3卤代烃的物理性质 10.3卤代烃的物理性质 练习 作业 卤代烃的制法有哪些？ 1.烃的卤化 2.不饱和烃与卤素或卤化氢加成 3.芳环上的氯甲基化（有何意义？） 4.以醇为原料制备 10.4卤代烷的化学性质 10.4卤代烷的化学性质 10.4卤代烷的化学性质 10.4卤代烷的化学性质 10.4卤代烷的化学性质 10.4卤代烷的化学性质 练习 练习 作业 复习 卤代烷的化学性质主要有哪些？ 一、取代反应 水解、醇解、氰解、氨解、与硝酸银—乙醇溶液反应、与碘化钠—丙酮溶液反应 二、消除反应 三、与金属镁反应--格利雅试剂的生成 练习 消除反应和取代反应的竞争 消除反应与取代反应都在碱性条件下进行，相互竞争。 消除反应和取代反应的竞争 烷基结构的影响 亲核试剂的影响 溶剂的影响 极性大的溶剂有利于SN1和E1(稳定碳正离子）； 极性小的溶剂有利于SN2和E2（对亲核试剂影响小）。 反应温度的影响 练习 练习 作业 10.5.2消除反应机理 2.单分子消除(E1) 机理 C = C H 2 + H 2 O CH3 CH3 Ｅ１机理是分步反应机理，第一步是控制反应速率的一步，只有叔丁基卤参与了这一步反应，所以是单分子消除－Ｅ１机理（Ｅ－表示消除，１－表示单分子）。 HO:- + CH3 CH3 CH3 + C 10.5亲核取代和消除反应机理 CH3 HO: H CH2 C CH3 [ ] δ+ 过渡态 = δ- 10.5.2消除反应机理 2.单分子消除(E1) 机理 (CH3)3C-OH E1 SN1 (CH3)3-C + OH - + (CH3)2C CH2 + H2O E1和SN1机理相似，第一步都生成碳正离子。在第二步中，如果ＯＨ－夺取碳正离子的а-氢原子，导致E1反应；如果ＯＨ－与碳正离子结合，导致SN1反应。 10.5亲核取代和消除反应机理 10.5.2消除反应机理 研究结果表明：对于一个给定的卤代烷，对比消除与取代，进攻试剂的碱性强、浓度大、溶剂的极性小、反应的温度高，都有利于消除。 反之，则有利于取代。 10.5亲核取代和消除反应机理 究竟以何者为主？ 取决于烃基结构、进攻试剂、溶剂极性、反应温度等各种因素。 3°RX易消除，1°RX易取代!!! 亲核性强的试剂有利于取代（进攻α－C）； 碱性强的试剂有利于消除（进攻β－H）。 反应温度高更有利于消除（断C－H和C－X）， 反应温度低有利于取代（断C－X）。 第二步：碳正离子再与碱进行反应生成产物。 故SN1反应中有活性中间体——碳正离子生成。 2.单分子亲核取代机理（SN1） 活性中间体 产物 10.5亲核取代和消除反应机理 ⑴ SN1反应的能量变化 10.5亲核取代和消除反应机理 反应物体系 产