用密度泛函方法研究n2甲基吡咯烷酮与二硫化碳的反应.pdf

　第 55 卷 　第 4 期 　 　化 　　　工 　　　学 　　　报 　　　 　　　　Vol55 　№4 ( ) 　 2004 年 4 月 　 　Journal 　of 　Chemical 　Industry 　and 　Engineering 　 China 　 　April 　2004 研究论文 用密度泛函方法研究 N甲基吡咯烷酮 与二硫化碳的反应 1 2 1 王宝俊 　魏贤勇 　谢克昌 (1 太原理工大学煤科学与技术教育部和山西省重点实验室, 山西 太原 030024 ; 2 ) 中国矿业大学化学工程学院, 江苏 徐州 221008 ( ) ( ) 摘 　要 　N甲基吡咯烷酮 NMP 和二硫化碳 CS 在加压下发生热反应生成 N甲基吡咯烷2硫酮. 用密度泛 2 函方法确定了该反应有两条平行的路径 , 获得了相关的4 个过渡态和2 个中间体的构型 ; 在拟定了两步反应机理 的基础上 , 确认了第一步反应为速度控制步骤 , 计算了在 298 K 和 500 K 下两种反应路径的活化能和速率常数. α 根据计算结果判断NMP 羰基的 氢原子通过与羰基氧的分子内相互作用在反应中起重要作用 , 同时确认了反应 α 区域为 NMP 的羰基碳和氧 、 位上的碳和氢 , 以及 CS 中的碳原子和其中的一个硫原子所构成的两个并联的四 2 元环. 关键词 　密度泛函　N甲基吡咯烷酮 　二硫化碳 　机理 　活化能 　速率常数 　过渡态 中图分类号 　O 64112 　TQ 530 　　　　文献标识码 　A 文章编号 　0438 - 1157 (2004) 04 - 0569 - 06 STUDY ON REACTION OF NMETHYL2PYRROLIDINONE WIT