聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的测定的编制说明.docVIP

聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的测定 高效液相色谱法 编制说明 （征求意见稿） 二〇一五年二月 聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的测定 高效液相色谱法 编制说明 一 制定依据 聚氧乙烯型非离子表面活性剂大都以环氧乙烷为乙氧基化试剂，而反应过程中环氧乙烷还会发生以下副反应，生成聚乙二醇（PEG）。聚乙二醇的生成一定程度上耗费了乙氧基化试剂，降低了该试剂的使用效率，影响了主产物的生成。另外，聚乙二醇的存在，对表面活性剂的物理化学性能也会有所影响。因此准确监控聚乙二醇含量，对生产工艺及产品质量的控制有重要意义。 现行国家标准GB/T 17829-1999《聚乙氧基化脂肪醇》中，监控聚乙二醇含量规定了两种方法，一种为仲裁法Weibull法，一种为高效液相色谱法。其中Weibull法测定聚乙二醇含量时，操作繁琐，温度控制要求严格，测定周期长（大约需8~10h）。高效液相色谱法测定聚乙二醇有快速方便的优点，被制定为国家标准GB/T 17830-1999《聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的测定 高效液相色谱法》，并被纳入GB/T 17829-1999《聚乙氧基化脂肪醇》中。但由于分析物中水分对聚乙二醇的测定存在干扰，该方法必需在进行液相色谱分析前对分析物进行干燥前处理，即将称量好的分析物置于干燥器中48h，这又增加了测定周期。随着仪器技术的发展，通过选择合适的新型检测器，可以大大简化和提高操作过程，欧盟发布的欧洲标准EN12582-1999《表面活性剂 用高效液相色谱-蒸发光散射检测器测定乙氧基化非离子型表面活性剂中以摩尔质量表示的聚乙二醇含量》较GB/T17830-1999有较好的操作性。 2009年中国日用化学工业研究院通过国家标准化管理委员会向国际标准化组织（ISO）申报了以GB/T17830-1999为基础，借鉴EN12582-1999的要求制定ISO国际标准的提案并获得立项。为此，根据即将完成的ISO国际标准内容，提出此项修订工作。 二 制定过程 2010年中国日用化学工业研究院在承担制定ISO国际标准中，引入了EN12582-1999技术要求，同时增加了测试仪器，提出了ISO标准草案，经多轮的投票表决，形成FDIS草案（国际标准最终草案），目前进入最终投票阶段。本标准的制定与ISO标准制定保持同步进行，征求意见稿与ISO/FDIS 16560文件一致。 三 制定主要内容 本标准借鉴了欧盟标准EN 12582:1999采用高效液相色谱法-蒸发光散射检测器（HPLC-ELSD）测定聚乙二醇含量的方法，又研究了采用高效液相色谱法-电雾式检测器（HPLC-CAD）测定聚乙二醇含量的方法。二者均可满足聚乙氧基化非离子表面活性剂中聚乙二醇含量的测定，且均可避免样品中水分对聚乙二醇含量测定的干扰。本编制说明主要针对HPLC-CAD法进行讨论。 检测器的选择 聚乙二醇无紫外吸收，因此，常见的紫外检测器、二极管阵列检测器对其不适用。早期检测聚乙二醇时多采用示差折光检测器。但采用示差折光检测器时，分析物中水分对聚乙二醇的测定存在干扰，必需在进行液相色谱分析前对分析物进行干燥前处理，即将称量好的分析物置于干燥器中48h后，再进样测定。 依据检测原理，蒸发光散射检测器（ELSD）与电雾式检测器（CAD）可以检测到任何难挥发的物质，但均不会检测到溶剂等挥发性物质的信号，即样品中水分不会干扰聚乙二醇的测定。因此，本标准中选用ELSD及CAD作为检测器。 色谱柱的选择 本标准采用反相高效液相色谱法对样品进行分离。选用色谱柱为C18硅胶键合相色谱柱 (4.6 mm×250 mm, 5μm)。 流动相的选择 选定甲醇-水流动相体系。实验发现，增加甲醇含量可以降低流动相极性，加速洗脱过程，对分离低加合数与长碳链的样品有利；但在分离加合数较高与碳链较短的样品时，加合物与聚乙二醇的色谱峰会出现重叠，分离度下降。最后选定一种适用于普通乙氧基化非离子表面活性剂的流动相梯度： t/min 甲醇/水（80/20）/% 甲醇/% 0 100 0 6 100 0 7 0 100 30 0 100 35 100 0 水分的影响 在选定的色谱条件下，水的保留时间为2.63min，与PEG（相对分子质量为600～2.65～2.80minμL水 加250μL水 加500μL水 加1000μL水 相当于样品中水分，% —— —— 13 20 33 50 测定结果，% 1.00 0.98 0.95 1.04 1.01 1.03 均值，% 1.00 相对标准偏差，% 3.3 表1显示几种不同处理方式下测定的PEG含量的相对标准偏差为3.3%（本测定方法的重复性相对标准偏差5%），由此可知以上处理方式未对PEG的测定产生干扰。根据国家标准GB