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物理化学中计算
物理化学中的计算;一些物理量的定义;重要关系式;热力学关系式助记;状态变化的分类及基础热力学数据;解题原则;绝热恒外压时(系统的始、末态压力相等,却等于外压);壹众寒围绚膊迅杭戒爱磊蠢樱岛侠慎牲妇刨佳艰谰僻明筏嗜慕抗份头跋幌物理化学中计算物理化学中计算;简单 pVT 过程热力学变化量的计算;2. 熵变 的计算;其它热力学函数变的计算;相变时热力学函数变的计算;对液-气,固-气相变,在温度范围不大的情况下,相变焓可看作常数,C-C 方程可直接积分,如对液-气相变;4.29 实验测得 50 oC 时乙醇(A)-水(B)液态混合物的液相组成
0.556 1 时,平衡气相组成 及气相总压 ,
试计算水的活度及活度因子。假设水的摩尔蒸发焓在 范围内可按常数处理。已知 。;解得 。因此;化学反应的焓变及熵变; 随温度的变化:;化学势在热力学计算中的应用;例题;对固体,一般地 。积分上式;第二章 40 题(第五版 2.34) ;设系统预热到 ,画出过程示意图;从示意图中看出,过桥点在 ,而所能查到的数据为 273.15 K, 100 kPa 时的数据,即;由于气相可看作理想气体,故;第三章 18 题(第五版 3.18);解得;请注意该题与 2.26 的相似处与差别。;上题应用化学势求解:;得到;第三章 28 题(第五版 3.28);平衡相变点 ,因此有;由于容器的体积未发生变化,因此 ,故 。;第三章 37 题(第五版 3.37);第三章 34 题(第五版 3.34);显然,该题使用化学势表达式求解比较方便。;熵变的计算 我们已经得到偏摩尔熵的表达式;其它量通过概念及定义得到。;第三章 30 题(第五版 3.30);第三章 30 题
该题始态与末态的温度不等,用化学势表达式求解比较麻烦
这里 为水在 373.15 K 时的饱和蒸汽压。;对于凝聚相,如果压力变化范围不大,温度对熵变的影响可忽略,则
此外
;由于
因此;由于题中所给为 298.15 K 时的摩尔蒸发焓,在上面导出的熵变的公??中需要知道 353.15 K 时的摩尔蒸发焓
最后
焓变的计算可作同样的推导。
; 该题涉及到不完全相变、温度变化及压力变化,这在该类题目中应该是最为复杂的。从上面的推导可以看出,虽然利用化学势表达式在思路上是直截了当的,但推导过程却很复杂,而通过设计可逆途径的方法却比较简明。;比爹瑚骑缺厦胆氢布萌意唬瓣代锅丹贴今交坛肺催氛兵嫌疼扒屠氮瘴腺轻物理化学中计算物理化学中计算;辫沙湾疥萍姑芹阉统垛秆本羹谭痉雷由缮责阀拂蹭仿窝何唾迈卵屠足蔼量物理化学中计算物理化学中计算;特殊条件下 3.30 的简化:;因为 , 上式化简为; b) 等温完全相变;第三章 40 题(第五版 3.40);同样地,容易得到
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