第六章重氮化和重氮基的转化剖析.pptVIP

精细有机合成-牛瑞霞 应用化学2007级 6.2 重氮化反应 一、概述 二、重氮化反应历程 三、重氮化反应动力学 四、重氮化反应影响因素 五、重氮化方法 （1）酸要过量 理论量：n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2.5～4 : 1 （2）NaNO2微过量 （4）低温反应 控制在0～10℃，防止因反应放热 升温引起一系列分解反应。 3、用途 二、重氮化反应历程 重氮化反应是自由芳胺经过亚硝化阶段而生成重氮盐的。 首先，亲电试剂亚硝酰化合物与自由芳胺作用，生成带正电荷的不稳定的中间体。（速率控制步骤） 三、重氮化反应动力学 四、重氮化反应影响因素 无机酸不同，亲电质点不同，反应活性也不同。 低浓度阶段，铵盐易水解出自由胺， C酸↑，亲电质点↑， Vr↑。 高浓度阶段，铵盐不易水解出自由胺， C酸↑，虽然亲电质点↑ ， 但C自由胺↓，Vr↓。 五、重氮化方法 特点：带供电基，铵盐稳定，不易水解为游离胺。 方法： 特点：（1）带一个强吸电基或多个-Cl； （2）难成铵盐，且铵盐难溶于水； （3）易生成游离胺；