壳聚糖的化学改性及其吸附性能的研究-环境化学.PDF

第 24卷 第 2期 环 境 化 学 Vol. 24, No. 2 2005年 3月 ENVIRONMENTAL CHEM ISTRY M arch 2005 * 1 2 1 赵春禄 刘 辉 刘振儒 ( 1 青岛科技大学, 青岛, 266042; 2 中国辐 防护研究院, 太原, 030006) 以脱乙酰度 90% 的壳聚糖 (CTS) 与硫氰酸铵和氯乙酸反应, 合成了一种带有硫脲基和羧基双官能 团的水溶性中间产物, 再经戊二醛交联, 制备了水不溶性的可用于处理含重金属废水的颗粒状树脂. 用 FT IR, SEM 及比表面法对中间产物及颗粒状树脂进行了表征, 表明 HN C( S) NH CH COOH 基团接枝 2 2+ - 1 2+ 到 CTS链上并进行了交联. 吸附实验表明, 该化合物对 Cu 的吸附量 ( 248mmol g ) 比 N i ( 135 - 1 mmol g ) 高得多, 这可能与离子的核电荷数和螯合体的配位相关. 在两种金属离子的混合液中, 该化合物 2+ 对 Cu 的初始吸附选择性更强. 吸附金属离子的树脂经 3次盐酸洗脱再生后, 吸附性能几乎没有下降. 壳聚糖, 吸附, 废水. [ 1- 3] 改性壳聚糖作为吸附剂已有大量的研究报道 . 但研究的重点都集中在 2-N或 6- C不同单官能 [4, 5] 团化合物的接枝和用不同交联剂的接枝产物的交联 . 尽管在接枝过程中使产物连接了具有更强络合 性能的官能团, 但接枝往往占据了具有配位络合活性的氨基或羟基, 因而改性后壳聚糖的络合吸附性能 提高不够显著. 如何有效提高接枝产物的络合能力, 是改性壳聚糖具有真正应用价值的前提. 本研究不仅使同一个氨基与硫氰酸铵与氯乙酸反应生成具有硫脲基和羧基双官能团化合物, 而且 [ 6] 形成网状微孔, 与普通改性壳聚糖微粒状树脂相比, 比表面积增长了 18倍 , 使大多数活性官能团 裸露在表面, 在络合吸附过程中, 不仅硫脲基和羧基可与金属离子鳌合, 而且孔内表面上吸附位点的 2+ 2+ 大量增加有效提高了其吸附能力. 在处理模拟含 Cu 和N i 及它们的混合模拟重金属废水中, 取得 了良好的结果. 1 实验部分 11 改性壳聚糖的制备 壳聚糖以2294g ( 00125mol糖残基) 为基准, 壳聚糖 硫氰酸铵 氯乙酸的摩尔比分别为 10 08 08, 10 12 12, 10 16 16, 10 20 20将壳聚糖加入到 250m l四口瓶中, 然后按比例将 NH CNS和 CH ClCOOH 加入到 25m l无水乙醇中溶解, 滴入相应反应瓶中, 加热、搅 4 2 拌, 反应物倒入 200m l无水乙醇中析出, 离心分离, 用 150m l无水乙醇经索氏提取器回流提取 4h, 再 用丙酮浸泡 12h后分离, 真空干燥箱中 60 下恒重、称量, 计算接枝率.