冶金熔炼原理及工艺讲义,第三章,修订剖析.ppt

* * * * * * * * * * * * * * 增硅问题 例：假定炉渣成分为 组元 CaO MgO MnO FeO % 29 45 10 3 8 5 从 活度图 查得， 若C 3.3%，Si 1.8%， 设 计算得到：平衡温度 T=1453℃ （1726K） 可见对于若C 3.3%，Si 1.8%，平衡(转化)温度（图查）1418℃ 最低过热温度1468℃ 超过1453℃时，渣中SiO2可能被还原，铁水就能增硅， 产生增硅现象。 §3.6 脱碳反应 * 熔炼钢、铁的核心反应是脱碳反应。 一、铁水脱碳 铁水含碳量是决定铸铁性能的一个重要因素。铸铁在冲天炉熔炼过程中， 含碳量将发生变化：1）铁水在过热带因流过炽热的焦炭表面而引起增碳； 2）炉内氧化性物质又对铸铁起脱碳作用。 在冲天炉内，碳与 、 、 、 均发生氧化反应，控制铁 最终含碳量，须掌握反应还原过程规律。 * 1、 该反应主要发生在铸铁熔化以后，为吸热反应。则平衡常数 温度高利于反应进行，铁水脱碳严重。 燃烧比大， 浓度高，平衡含C量低，脱碳严重。 2、 该反应发生在炉缸区，为吸热反应。 温度高利于反应进行——脱碳↑ FeO含量↑，脱碳↑ 由于反应为吸热反应，因此上述反应还会导致炉中铁水温度下降。 * 二、钢水脱碳 氧化法炼钢时，氧化期主要任务之一为脱碳，产生CO气泡，有利于溶于钢中的气体（氢与氮）和非金属夹杂的排出；由此引起的搅拌作用可以加速传质和传热，促进冶金反应，并使钢水成分和温度均匀。达到精炼、搅拌熔池的作用。 碳氧浓度积 ① 如果碳和氧的活度系数积f[C] f[O]=1,或 f[C]=1、f[O]=1, C、O浓度积可视为常数（T，PCO一定）图5-9, 即，钢水中C浓度↓，O浓度↑ 从C，O浓度曲线图看，符合这个规律！ 其意义体现： 根据脱碳要求，计算平衡含O量，进而算出渣中需要的 FeO 浓度。 * ② 然而，大量平衡实验证实，C、O浓度积并不准确守恒。 即使T、Pco一定，f[c]·f[o]≠1，是变化的， 在炉气中，存在 CO2，使得 Pco下降。 生产实践证实：不管m守恒与否，钢液中[C%]↓，[%O]↑。 三、脱碳过程 碳在钢水中产生氧化反应称为脱碳过程。 ①钢液内C和O扩散到钢-气（CO气泡）界面。 ——扩散传质过程 ②在钢-气表面上C、O发生化学反应。 ——化学反应过程 ③反应产物——CO气泡形成、长大及上浮。 ——CO气泡形核问题。 * 四、CO气泡的形核问题 在钢液中，C、O反应产物 CO 为气相，形成气泡，存在临界半径 r，气泡要克服钢液界面张力 ? (mN/m )导致的气泡附加压力： 例如：在1600℃时，若含C量为0.5%，气泡半径 则 s=(1600 ? 100[%C]) mN/m 注：1(mN/m)/cm=10-3×10-2N/m2=10-1×1/101325atm=0.987×10-6atm 太大了！ * [%C][%O]是 时的61.2倍，实测值仅2-3倍。 显然，在钢液内部，自发均匀产生CO气泡核是不可能的！ 从 看，CO 气泡欲形核析出，必须 因此，存在着CO气泡的异相生核 显然， 气泡越易形成。 考虑：炉衬表面存在半径 Rc 的不平凹坑，在凹坑内的小孔形成CO气泡。 钢液对炉衬的润湿性与钢液成分和炉衬材料有关。 通常，接触角 ?=120~160°时，为 CO 气泡形核提供了有利条件。 (a)被钢液润湿的固体微孔内气泡的生长 (b)不被钢液润湿的固体微孔内气泡的生长 * 当润湿很好时，微孔内钢液的弯月面上凸，微孔内气体压力： P=P0+2σ/r；当微孔半径r ≥ r临，2σ/r很小，在钢液内溶气过饱和下，微孔内气体成为稳定的气泡核。但是微孔半径太小r ≤ r临，则微孔内气泡不能长大（压力太大）。 当润湿很差时，微孔内钢液的弯月面下凸（b），微孔内气体的压力：P=P0-2σ/r；因为过饱和的钢液微孔内气体自发增大。但是微孔半径过大，被钢液充满（不存气体了），则失去成核作用。微孔的最大临界半径r = 2σcosθ/P0。 钢液能润湿炉衬 * 钢液不润湿炉衬 钢液润湿炉衬 * 返回