北京化工大学材料专业电化学第四章.pptVIP

It’s Over!See you next time 谢谢大家！ (4)电极表面有正的剩余电荷时，溶液中正离子 的表面剩余量有可能不是负的，而是正的， 此时会出现负离子的超载吸附。 (5)因为特性吸附靠的是库仑力以外的作用力， 不管电极表面有无剩余电荷，特性吸附都 有可能发生。 (3)各种水化正离子的半径大小并不一样。 §4-5 零电荷电位 1.概念：零电荷点下的电位就是零电荷电位。 2.零电荷下的双电层：金属与溶液界面区不存在 离子双层，但是偶极双层和吸附双层仍然存在。 3.零电荷电位值的影响因素： 特性离子的吸附；溶液PH值；溶液对金属的润湿性；气泡在金属上的附着力；金属的力学性能；电动现象；金属溶液间的光辐射电流等。 §4-6 有机化合物在电极上的吸附 表面活性物质：凡能够强烈降低界面张力，因而 容易吸附于电极表面的物质。 有机物吸附的动力：取决于电极与被吸附物质之 间，电极与溶液之间，被吸附物质与溶剂之间 三种类型的相互作用。 有机物吸附的两种情况： a.可逆的吸附：在电极表面保持着自身的化学 组成和特性不变，吸附粒子与溶液中同一粒 子进行交换。 b.不可逆吸附：能改变有机物的化学结构而形 成表面化合物，使被吸附的有机物在界面与 溶液间的平衡遭到破环。 4.6.1有机物的可逆吸附 1)有机物吸附遵守朗格密尔公式。 2)有机物分子的吸附总是发生在零电荷点附近的 一段电位范围内。 3)没有其他物质的吸附时，有机物吸附是与水分 子吸附的竞争与取代过程。 4)电极上吸附有机物后，电毛细曲线的最大点不 但降低，且将发生移动。（P157图4-26） 5)如果被吸附的有机分子中含有∏键或孤对电子的硫原子，在σ0时，有机物分子的脱附受到障碍。 6)有机物进入双电层表面层后，促发双电层能的变化由两个方面决定。排挤水分子是能量增大而又降低表面能，是这二者竞争的结果。 7)一定浓度的有机物在一定电极上的吸附所引起的吉布斯自由能变化差不多是个定值，但电容器的能量却与σ有关。 8.有机物在电极上的吸附，还存在着空间取向问题。 * * LOGO * * ● 主讲：熊金平 ● 联系材料科学与工程专业金属模块 电化学原理 Electrochemistry Theory 第四章 双电层 §4-1 电极与溶液界面区的电位差 界面区的定义：在电极与溶液两相接触时，在界面附近出现一个性质跟电极和溶液自身均不相同的三维空间，通常可称为界面区。 界面区特性 a.表现在电极的催化作用（由电极材料的性质和它的表面状态体现出来） b.表现在界面区存在电场所引起的 特殊效应。 界面区的假设： a.界面的曲率半径比界面区的厚度大得多 b.界面区与界面平行（视为平板） 4.1.1电极与溶液界面区电位差的组成部分 离子双层 偶极分子取向层 吸附双层 两相界面区双电层的分类 4.1.2离子双层的形成条件 指出的问题：Zn2+离子在金属锌中的说法是不科学的。 1）离子双电层的形成过程 2）离子双电层的速度：百万分之一秒 3）极化电极与不极化电极： a.理想极化电极 b.(理想)不极化电极 4.1.3双电层中少量剩余电荷的巨大作用 1)剩余电荷的量：一般情况下较少，计算说明电 极表面上有1%左右的原子具有剩余电荷，即覆 盖度只有0.1左右。 2)双电层电场强度： 作用: a.在电场强度的数量级超过106 v/m时，几乎 对所有的电解质（绝缘体）都会引起火花放电而遭破坏。 b.由于有高达1010 v/m的电场，所以使很多 不能发生的电化学反应而发生了。 4.1.4 绝对电位差与相对电位差 §4-2 电毛细现象 1.电毛细现象与定义 a.电极与溶液界面间存在界面张力，力图缩小两 相界面面积的倾向有关，这种倾向越大，界面 张力也越大，在一定条件下界面张力的变化常 常是由物质组成的变化引起的。 b.电极电位的变化也会改变界面张力的大小， 这种现象称为电毛细现象。 2.零电荷电位与电毛细现象 a电极电位与剩余电荷的关系：电极电位的变化 对应于电极表面剩余电荷数的变化。 b.剩余电荷与表面张力关系：电极表面出现剩余电荷时（无论正负），同性电荷的相斥作用呈现出使界面面积增大的倾向，故界面张力将减小，表面剩余面积电荷（单位电极表面上）的剩余电荷量越大，界面张力就越小，与界面带电时相比，界面上剩余面积电荷为零时的界面能力最大。 c.零电荷电位：当电极表面剩余电荷为零时 的电极电位。 d.电毛细曲线：描述不同电