误差分析与数据处理.ppt

结果准确度的评价 置信度与置信区间 对于有限次测定，平均值与总体平均值?关系为 S: 有限次测定的标准偏差 n: 测定次数 置信度—真值在置信区间出现的几率 置信区间—以平均值为中心，真值出现的范围 n=6 * 表2-1t值表(t: 某一置信度下的几率系数) 1. 置信度不变时: n 增加，t 变小， 置信区间变小 2. n不变时： 置信度增加，t 变大， 置信区间变大 置信度与置信区间 结果准确度的评价 结果准确度的评价 可疑值的舍弃与保留 在实验中，得到一组数据之后，往往有个别数据与其他数据相差较远，这一数据称为可疑值，又称为异常值或极端值，它的去舍，应按统计学方法进行处理。 可疑值 4d法 Q检 验法 格鲁布斯 检验法 4d法 求出可疑值除外的其余数据的平均值x和平均偏差d， 可疑值与平均值比较，如绝对值大于4d，则可疑值舍去，否则保留。 这种方法比较粗略，但方法简单，不用查表。 结果准确度的评价 例4-5 某试样经四次测得的百分含量分别为：30.34%，30.22%，30.42%，30.38(%)。试问30.22%是否应该舍弃? 应舍弃 例：4d法 结果准确度的评价 Q检验法 该法适用于测定次数为3－10时的检验。其具体处理步骤如下； 将测得的数据由小到大排列。 求出最大值与最小值之差 Xn－X1。 求出可疑数据与其相邻数据的差Xn－Xn-1。 求出统计量Q计： Q计＝（ Xn－Xn-1 ）/（ Xn－X1 ） 优点：Q检验法符合数理统计原理，特别具有直观性和计算简便的优点。 缺点：测定次数限制在3－10次。 结果准确度的评价 根据测定次数和要求的置信度（如90％），在表上查得Q0.90。 将Q计与Q0.90相比较，若Q计大于Q0.90，则可弃去可疑数字。否则应予保留。 Q检验法 结果准确度的评价 例：Q检验法 例题：用Q检验法判断下列数据时，0.5086是否可弃去。 解：将数据按大小排列 0.5042、0.5050、0.5051、0.5063、0.5064、0.5086。 X6－X1＝ 0.5086-0.5042 X6－X5＝ 0.5086-0.5064 Q计＝(0.5086-0.5064)/(0.5086-0.5042) =0.50 n=6, Q0.90=0.55 Q计=0.50 Q计小于Q0.90，0.5086这个数应予保留。 结果准确度的评价 格鲁布斯检验法 数据从小至大排列x1，x2 ，…… ，xn 计算该组数据的平均值 和标准偏差S 确定检验端：比较可疑数据与平均值之差 -x1 与 xn－ ，先检验差值大的一端 计算： 优点：由于格鲁布斯检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差，故准确性比Q检验法好。 结果准确度的评价 格鲁布斯检验法 将G计与G表（如G 0.95）相比， 若G计≥G表舍弃该数据, （过失误差造成） 若G计≤G表保留该数据, （随机误差所致） 当数据较少时舍去一个后，应补加一个数据。 测定次数 G0.95 G0.99 3 1.15 1.15 4 1.46 1.49 5 1.67 1.75 6 1.82 1.94 7 1.94 2.01 8 2.03 2.22 9 2.11 2.32 10 2.18 2.41 结果准确度的评价 Sub title 分析方法的准确性 在工作中经常会与到这样的问题： （1）建立了一种新的分析方法，该方法是否可靠？ （2）两个实验室或两个操作人员，采用相同方法，分析同样的试样，谁的结果准确？ 无论以上哪种情况，由于偶然误差的存在，两个结果之间有差异是必然的。但是否存在有系统误差，既两组数据之间是否有显著性差异，是判定新方法是否可靠、谁的结果准确的关键所在。 显著性检验方法有F 检验法和t 检验法。 结果准确度的评价 F检验法 计算两个样本的方差S 2 计算Ｆ值： 查表（Ｆ表），比较： 若F计F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异 若F计F表，说明两组数据的精密度无显著性差异， 再用t检验法检验两组数据的准确度有无显著性差异。 结果准确度的评价 F检验法 结果准确度的评价 t检验法 （1）平均值与标准值(?)的比较 计算t 值： 由要求的置信度和测定次数,查表得到: t表 比较t计与t表 ， 若t计? t表 ,表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 若t计 t表 ,表示无显著性差异，被检验方法可以采用。 结果准确度的评价 t检验法 （2）两组数据的平均值比较（同一试样） 新方法与经典方法（标准方法）测定的两组数据 两个分析人员测定的两组数据