尖晶石型LiMn2O4锂离子电池正极材料的制备与改性.pdfVIP

摘 要 摘 要 本文利用差热分析仪（DTA ）、X-射线衍射仪（XRD ）、扫描电子显微镜 （SEM）、电池综合性能测试仪系统研究了合成工艺因素、稀土取代元素对高温 固相法、Pechini法制备的尖晶石型LiMn O 样品的组织结构、形貌、电性能的影 2 4 响规律，主要结果如下： 系统探讨了原料配比 （Li CO ，MnO ）、烧结温度和烧结时间对高温固相法 2 3 2 制备的LiMn O 样品的结构和电化学性能的影响规律，当合成时间为24h 时，获 2 4 得纯尖晶石LiMn O 相的烧结温度必须高于700℃，最佳温度为750℃-850℃， 2 4 750℃样品的初始容量达到114.5 mAh ·g－1 。并且在富锂状态下，合成的材料电化 学性能较好，Li Mn O 的首次充放电性能可为118.1mAh ·g－1 。 1.02 2 4 在研究高温固相反应合成LiLa Mn － O F 样品的结构、循环稳定性能时 x 2 x 3.95 0.05 得出，当x0.03 时，样品具有单一的尖晶石结构，随着稀土掺杂元素La 含量的 增加，样品中则会出现La O 杂质相；少量的稀土La 掺杂有利于提高样品的循 2 3 环稳定性能，但其初始容量有所下降，F 元素的掺入有利于提高样品的初始容量， La 、F 这二种元素同时掺杂获得的LiLa0.02Mn1.98O3.95F0.05 样品具有优良的电化学 性能，在室温下经30 次充放电循环后，其放电容量仍保持114.6mAh·g－1 。 采用Pechini 法合成掺杂LiMn O ，通过稀土元素La 、Ce 和Nd 三种离子单 2 4 独与相互复合掺杂来改善材料的稳定性。掺杂样品保持了较好的尖晶石结构；掺 杂材料的初始容量都有所不同的下降，但有效的抑制了 Jahn-Teller 效应，使循 环性能得到了改善。其中 LiCe0.015Nd0.015Mn1.97O4 材料的首次放电量为 －1 -1 122.6mAh·g ，经过在室温下 30 个循环以后放电量还保持在 113.1mAh·g ，容 量保持率达为91.3 ％。 从理论上探讨了造成尖晶石 LiMn O 容量衰减问题，Jahn-Teller 造成 2 4 Li Mn O 杂相的出现，而Mn 的溶解使材料出现λ-MnO 和岩盐相Li MnO ，使 2 2 4 2 2 3 得材料的尖晶石结构遭到破坏，衰减率增大，循环性能降低，从而影响材料的电 化学性能。电解质的分解和自放电等原因，也能影响材料的电化学性能。 关键词：锂离子电池；LiMn O ；离子掺杂；P