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富锂锰基正极材料与Li4Ti5O12组合锂离子电池电化学性能研究
江西理工大学硕士论 摘要
摘 要
富锂锰基正极材料相对钴酸锂等其他正极材料清洁环保、成本低、原料丰富,具有较
高的能量密度和安全性。负极材料钛酸锂结构稳定,因此不可逆容量较低,首次充放电效
率和循环稳定性较高,因其相对锂电位较高(1.55V),其安全性较高,相对碳负极与正极匹
配时具有较高的电压,可以快速充放电,适合用作电动车及混合电动车等功率型电池的负
极材料。
本论文以富锂锰基材料(RM-1)为正极,钛酸锂(LTO)为负极,组装成 14500型圆柱电
池,并对其不同电压循环性能、高温性能、低温放电性能、以及不同倍率放电性能进行研
究,主要包括如下内容:
首先,研究电池在不同电压下的循环性,当电压在 3.1V 以下时,在前 50次循环过程
中,放电比容量逐渐升高,50次至 300次保持了良好的循环稳定性;当电压在 3.1V 以上
时,前 25次循环过程中放电比容量不断上升(除 3.3V 的在250次后出现显著下降趋势外)
在 25次至 300次保持了良好的循环稳定性。
其次,对电池在 55℃下的循环稳定性及在 55 ℃、80℃下的储存性能进行研究,与常
温相比,电池在55℃的放电比容量增加了4.34%,且表现出良好的循环稳定性;相对储存
前,电池在55℃和 80 ℃下分别储存 3d、1d后电压降最为显著,均下降了 0.16V,并呈
现明显的胀气现象,表明在 80℃下电池内部反应较在55℃下更快。
然后,对比了不同导电剂,正极不同面密度和压实密度,不同类型电解液对低温放电
性能的影响,通过对导电剂和正极不同压实密度的 SEM测试发现,KS-6为鳞片状大颗粒,
Super-
不易形成致密的导电网络,界面反应性能差, 为近似球形的小颗粒,比表面积较大,
可以均匀包覆在材料周围,导电性较好,CNTs(多壁碳纳米管)为中空的管状导电剂,具有
良好的导电性,减少电池极化,且发现随压实密度增加颗粒间距变短。结果表明,添加 CNTs
作为导电添加剂,正极面密度为 280g/m2,压实密度为 3.0g/cm3,使用低温电解液的电池
表现出较好的低温性能,分别为常温放电比容量的 47.77%、35.86%、35.71%、35.33%;
最后,研究采用相同导电剂时,正极不同面密度、压实密度以及不同化成条件对电池
不同放电倍率的影响,研究表明,添加混合导电剂 KS-6+Super- 对应电池的同一倍率放电
比容量高于添加单一Super- 和单一 KS-6 的,1C达 116mAh/g,6C放电保持率在 84.10%
以上,添加导电剂碳纳米管后电池 1C放电比容量为 118.4mAh/g,均高于采用其它导电剂
1C 124.5mAh/g
的;高温和高压化成显著提高了放电比容量 达 ,但不同倍率放电下降程度
较显著,6C放电容量保持率均在 70%以下。
关键词:富锂锰基正极材料;钛酸锂;高电压循环性;高低温性能;倍率性能
I
万方数据
Abstract
Abstract
Lithium-richmanganese-basedcathodematerialiscleanerandgreener,lowercost.Theraw
materials is more abundant than other cathode materials such as lithium cobalt oxide, which
havingahigh energydensityandsafety.Lithiumtitanateanodematerialhasalowerirreversible
capacityandhi
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