第八章晶体化学简介(二)研究.pptVIP

第八章  晶体化学简介 一、最紧密堆积原理 二、配位数和配位多面体 三、化学键和晶格类型 四、典型结构分析 五、类质同像 六、同质多像 七、型变（晶变）现象 八、多型 九、晶体结构的有序—无序 五、类质同像 （一）、类质同像（isomorphism）： 晶体结构中某种质点（原子、离子或分子）被 性质相似的他种质点 所替代，共同结晶成均匀的单 一相的混合晶体，而能保持其键性和结构型式不 变，仅晶格常数和性质略有改变，这种现象称为 类质同像。 如：橄榄石（Mg,Fe）2[SiO4] 闪锌矿（Zn,Fe）S 褐黄色的闪锌矿 1）. 类质同像混入物：类质同像替代物，即与晶体结构中 某种质点的性质相似的他种质点。 2）. 类质同像混晶： 由类质同像形成的均一的、呈 单一物相的混合晶体。 3）. 类质同像系列： 具有类质同像置换关系的两种组分， 必须能在整个或确定的某个局部范围内,以 不同的含量比形成一系列成分上连续变化 的混晶，即构成类质同像系列。 Mg2[SiO4] — (Mg, Fe)2[SiO4] —(Fe, Mg)2[SiO4] — Fe2[SiO4] 镁橄榄石 含铁镁橄榄石 含镁铁橄榄石 铁橄榄石 端员组分：完全类质同像系列中两端 的纯组分。 端员矿物：由完全类质同像系列中 端员组分组成的矿物。 如： Mg[CO3] – (Mg,Fe)[CO3] – (Fe,Mg)[CO3] – Fe[CO3] 菱镁矿 含铁的菱镁矿 含镁的菱铁矿 菱铁矿 1．据质点间所能替代的比例范围分为： （1）完全类质同像： 性质相似的两种质点可以任意比例相互替代。如：橄榄石 Mg2[SiO4] — (Mg, Fe)2[SiO4] —(Fe, Mg)2[SiO4] — Fe2[SiO4] 镁橄榄石 含铁镁橄榄石 含镁铁橄榄石 铁橄榄石 （2）不完全类质同像： 性质相似的两种质点只能在确定的某个有限范围内替代。 如：闪锌矿 (Zn, Fe2+）S ， Fe2+替代Zn不超过30.8%。 (3）固溶体： 在固态条件下，一种组分内“溶解”了其他组分而形成的呈单一结晶相的均匀晶体。 固溶体即固态的溶质均匀地“溶解”于固体溶剂的 晶格中所构成的。 合金即是最简单的固溶体。 替换固溶体、间隙固溶体、缺位固溶体 ★ 注：类质同像替换着眼于原子（或离子）替换，是一个广泛用于描述替换固溶体的概念。 类质同像混晶只是固溶体中的一种主要类型。 （1）等价类质同像： 相互替代的离子 为同价离子。 （2）异价类质同像： 彼此替代的离子 电价不相同。 ★ 注意： 异价类质同像中， 替代前后的总电荷必须保持相等。 Mg2+ ? Fe2+ Fe2+ ? Zn2+ Zn2+ ? Cu2+ Ba2+ ?Sr2+ K+ ? Na+ Fe3+ ?Al3+ Na+ ?Ca2+ Si4+ ? Al3+ Na++ Si4+ ?Ca2+ + Al3+ Y3+ +F- ? Ca2+ 2Al3+ ? 3Mg2+ 异价类质同像替代的对角线法则 ： 在元素周期表中，从左上方→右下方的对角线方向上，任意两个相邻元素，其离子半径相近；一般右下方高价阳离子易于替代其左上方的低价阳离子。 1、内因 1）原子或离子的半径 相互替代的原子或离子的半径必须尽可能相近。 ★ 若r1和r2分别为相互替代的原子或离子的半径，则 一般地： 2）．总电价平衡 类质同像替代前后总电价应保持平衡。 ①简单代替：如