第二部分红外与拉曼光谱法研究.pptVIP

第二部分 红外与激光拉曼光谱 拉曼光谱与红外光谱 激光拉曼光谱仪的基本构造 1. 金属催化剂的研究 2. 氧化物催化剂的表征 甲醇氧化制甲醛钼酸铁催化剂的Raman表征 Mo/SiO2催化剂的原位拉曼光谱表征 低载量Mo/g-Al2O3催化剂紫外拉曼光谱表征 3.原位光谱在催化剂表征和反应机理研究的应用 0.1 wt%Mo/Al2O3紫外可见漫反射光谱和拉曼光谱 由于可见拉曼光谱的灵敏度低和荧光干扰，低载量金属氧化物催化剂的研究较为困难。而过渡金属氧化物在紫外区有荷电跃迁吸收，因此选择合适的紫外激光进行共振激发，可有效得到低载量催化剂的紫外拉曼光谱。 四配位氧化钼的吸收 六配位氧化钼的吸收 由于244nm激光线位于四配位Mo=O键的荷电跃迁区，故其激发的拉曼光谱中出现四配位Mo=O键的325和910 cm-1的弯曲和对称伸缩振动峰,及其在1802和2720 cm-1的二倍频和三倍频峰； 由于325nm激发线位于Mo-O-Mo桥键的紫外吸收带，故325nm激发线激发的拉曼光谱可观察到六配位Mo-O-Mo反对称伸缩振动的基频和倍频峰。 Uv Raman spectra of Zr(OH)4 calcined at different tamperatures (244-nm laser) XRD patterns of Zr(OH)4 举例 ZrO2相结构的Raman表征 —m-ZrO2 —t-ZrO2 焙烧 温度 XRD和Raman均表明，随焙烧温度提高，m/t 比例增加，但二者给出信息有不同 Uv Raman：400℃时, m+t; 700℃ 时, m XRD结果： 各焙烧温度下均为 m+t ZrO2相结构的Raman表征 Intensity Raman shift/cm-1 —m-ZrO2 —t-ZrO2 Visible Raman spectra of Zr(OH)4 calcined at different tamperatures (532-nm laser) —m-ZrO2 —t-ZrO2 Raman shift/cm-1 Uv Raman spectra of Zr(OH)4 calcined at different tamperatures (244-nm laser) 与紫外拉曼光谱不同，可见拉曼光谱在焙烧温度500℃时仍可清楚地观察到四方晶相（与XRD结果相似）！ ZrO2相结构的Raman表征 Absorbance Wavelength (nm) ZrO2的紫外-可见漫反射光谱 Information obtained from Raman and XRD Phase evolution of zirconia calcined at different temperatures 催化剂原位表征－在实际或模拟的催化剂制备或反应条件下， 对催化剂进行表征 催化剂活性中心（或活性物种）、动态结构和催化反应机理的原位表征，是深刻认识催化剂构效关系的一个重要手段。 在催化剂表征和反应微观机理研究中，原位红外和原位激光拉曼光谱与其他表征手段相结合，扮演了重要的角色。 由于原位技术发展，催化剂样品可在测量过程中，进行各种温度下的抽空、吸附、还原、氧化、硫化及反应气氛处理，使得in situ IR、in situ LRS在研究催化剂制备过程，活化处理和反应条件下的活性相结构变化以及催化剂表面吸附物种和中毒作用等方面成为十分有效的手段。 拉曼原位表征-产物在线分析系统 Renishaw Raman System 1000 In situ Raman reactor gas inlet On-line Mass Spectrometer Operando Raman-MS System vent The system, designed for the study of heterogeneous catalysts, allows for the simultaneous in situ Raman spectroscopic observation of the catalyst and on-line reaction product analysis under relevant reaction conditions. Thus, the structure-activity relationship and the active phase of a catalyst can be determined. Operando Raman-MS system in our Lab. Cf. Chem. Soc. Rev