水热法制备的VAlO催化剂对异丁烷脱氢制异丁烯的研究论文.pdfVIP

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PD．099 水热法制备的V．A1．O催化剂对异丁烷脱氢制异丁烯的研究· 马红超一，付颖寰a，王振旅b朱万春b，吉定豪b王国甲b (8大连工业大学， 大连116034，6吉林大学化学学院，长春130023) 关键词：水热流体干燥， 钒基催化剂， 异丁烷， 脱氢 钒基催化剂作为烃类氧化和氧化脱氢及氮化物的氨还原催化剂在工业上应用较广泛。催化剂 表面钒物种的性质，如还原性、聚合度、酸碱性和配位状态等因素影响催化剂的催化活性和选择 性。而载体表面活性相的性质依赖于催化剂的制备方法和制备条件。钒基催化剂的制备的方法前 人进行了广泛地研究，如溶胶．凝胶、共沉淀、溶液吸附和超临界干燥等方法l】圳。本文以水热-流 体干燥方法制备出了具有活性组分高分散和高脱氢活陛的催化剂，研究了钒含量对催化剂结构和 性能影响。 1．实验 MPa压力， 水，将溶液调成溶胶状并将其转移到高压釜中，150℃保持24小时，线性升温到预设4 此条件下分别制备了A6 然后释放压力。得到的产品在空气中550℃焙烧15h得到催化剂。 lI 测器的2305型气相色谱仪分析，进样量为50L。色谱柱为苯乙腈+硝酸银，数据分析采用 Shimadzu K 的，使用Cu靶，Cu Infinity ESCALAB MKIIX．射线 Micro．Spectrometer型(法国JY公司)光谱仪上完成。XPS测试在VG 光电子能谱仪(英国)上完成。 2．结果与讨论 现晶体V205的特征衍射峰，说明此时钒氧化物活性物种高分散在氧化铝基质的表面：当钒含量 钒物种开始聚集。 样品的TPR结果显示，随着催化剂钒含量的增加，氢消耗峰的不对称性均愈发明显，且A30 在第一个还原峰后面有一不明显的肩峰出现。鉴于它们的XRD结果，可认为是由表面钒物种聚 587℃(A30)。由此可知，随着表面钒物种聚合度的增加，钒催化剂还原性随着降低。 cm-1处出 由图．1激光拉曼谱可见，样品A6没有显示任何晶体V205特征谱带。而是在1036 现一个较强的谱带，此谱带被归属于孤立的四面体钒物种端基V=O的伸缩振动【6l。而在929和 756 cm以处较弱的吸收谱带可归属为聚合的八面体钒物种的吸收【。随着催化剂钒含量的增加， cmd拉曼谱带， ’国家自然基金资助项目 ”通讯联系人 PR一408 第十一届全国青年催化会议论文集 曼谱图也有区别。样品A16在拉曼谱图上除了表现出晶体钒物种的特征谱带外，还在大约1026 cm‘1处显示出较弱的吸收和在约900cm。1处显示了弱的宽吸收。在1026cm‘1处被归属为表面孤立 单层的钒物种的端基V=O的伸缩振动161，在900cm‘1处的吸收带则被归属为表面聚合钒物种的桥 式键V．O．V的振动【6】。而A30样品除了晶体钒物种的特征谱带外，只在1033cm。发现了孤立的 钒物种吸收带，没有发现聚合物的钒物种吸收带。拉曼光谱表明，此法制得的催化剂表面钒物种 分散的较好，即使在较高的钒含量的情况下(30％)，表面孤立的钒物种在催化剂表面仍然占有 相当大得比例。 图l催化剂的拉曼谱图