水相中β环糊精与苯甲砜的相互作用论文.pdfVIP

水相中p一环糊精与苯甲砜的相互作用 石东坡纪红兵+ (华南理工大学化工与能源学院广州510640) 摘要： 研究B一环糊精(简称B—CD)作为催化剂在水中氧化苯甲硫醚的反应中，发现产物苯甲砜可以较稳定停留 在B一环糊精的空腔中。采用‘H B一环糊精的小口径进入其空腔内部形成的包结物更为稳定。了解B一环糊精与反应底物和产物间的相互作用对研究 B一环糊精促进的化学反应机理是十分重要的。 关键词： B一环糊精包结物稳定常数 1．引言 B一环糊精及其修饰体作为催化剂催化有机反应已经引起了广泛的注意[12】。前期实验中我们以水 为溶剂，利用p一环糊精作为催化剂实现了芳香醇类的氧化【31和缩醛与缩酮的脱保护反应【4】，在研究p一 环糊精一H202体系氧化苯甲硫醚合成苯甲砜的实验中，以B一环糊精为催化剂，成功地在温和条件下 实现了在水中苯甲硫醚的催化氧化【5J；在实验中意识到研究6一环糊精与反应底物和产物之间的相互 作用对了解反应机理有着重要的作用。因此本文研究了水相中8．环糊精与苯甲砜的相互作用，该研 究不仅证实了p．环糊精与苯甲砜存在相互作用，而且对于在水相中以p一环糊精为催化剂的有机化学 反应中的机理分析提供有益的启示。 2．实验部分 2．1合成苯甲砜 称取1mmol的B一环糊精，75。c下溶解于25mL的去离子水中，向该体系中加入1mmol的苯 mL 甲硫醚和5 h后再加入5 h停止。底物的转化率和产物的收 mL的H202，反应1．5 H202，反应7 率由气相色谱仪(ShimadzuGC一14C)测得。 2．2D一环糊精与苯甲砜包结物的制备 称取1．1351 mm01)的D一环糊精，75。C下溶解于25mL的去离子水中，再向该体系中加入 g(1 Fax：020 +通讯联系人：E-mail：cehbji@scut．edu．cn；Tel．and 国家自然科学基金(No资助项目。 0．1560mm01)l拘苯甲砜，0．5 g(1 后常温风干，得到干燥的包结物0．8307 g。 2．3各种表征实验 的包结物各5 Ger苕ttebau mg在STA449CJupiter型TG--DSC(NETZSCH 磁共振波谱仪(BrukerCo．)上进行1H Co．) NMR、钡,IJ试(D20作为溶剂)；在Equinox 上进行测试(KBr压片)。 利用紫外一可见分光光度法可以测出p．环糊精和苯甲砜包结物的包结常数。实验中保持p．环糊 精的浓度O．05 Co．)上于190～650am范围内变波 mmol／mL，在U．3010型紫外一可见光谱仪(Hitachi 长确定其最大吸收在217rim，以它为参比样，常温下依次增加客体苯甲砜的浓度，分别为0、0．2、 0．8、2．0和3．6 3．结果与讨论 3．1苯甲硫醚合成苯甲砜 反应7 固体析出，经过检测发现析出的固体中含有产物苯甲砜，说明B一环糊精与苯甲砜之间可能存在相互 作用，这些相互作用对于硫醚氧化反应是否能顺利进行有着影响。因此在