东北大学材料物理化学---金属的制备.pptVIP

④对金属氧化物的生成来说，如2M＋O2 ==2MO，是熵减反应，因而直线有正的斜率。 对反应2C＋O2 ==2CO，气体分子数增加，是熵增反应，故C－CO线有负的斜率。 这样，C－CO线将与许多金属－金属氧化物线会在某一温度时相交，这意味着在低于该温度时，CO不如金属氧化物稳定；但在高于该温度时，CO的稳定性大于该金属氧化物的稳定性,C可以用于还原。 以C还原Al2O3为例来说明这个问题。 从左图可以发现，在低于2100K温度时，C－CO线位于Al－Al2O3线之上，表明Al2O3的生成自由能比CO要负，所以在低于2100K时，C不能用作Al2O3的还原剂。但当温度超过2100K时CO的生成自由能比Al2O3的要负，即C在大于2100K时能从Al2O3中夺取氧而使Al2O3还原。 再看C还原SiO2的温度范围。 在低温，如273K时，CO的生成自由能大于SiO2的生成自由能，所以在此温度下，C不能还原SiO2；但当温度约在1673K时两线相交，超过此温度时CO的生成自由能低于SiO2的生成自由能，故在T1673K时，C还原SiO2的还原反应可以发生。 根据艾林罕姆图可以选择金属氧化物还原方法，亦即金属提取的一般方法的依据。 ①氧化物热分解法 位于艾林罕姆图上端的Ag－Ag2O线，在低温时时位于△Gθ＝0线的下方，即低温时，这些氧化物的标准生成自由能是负值。但温度升高，如升到373K以上，线均越过△Gθ＝0的线，即在373K时，△Gθ0。这一变化意味着Ag2O在温度升高时会自动分解。所以对这些不活泼的金属氧化物就可以采用氧化物的热分解法来获得金属。 ②C还原法 在较低温度时由C生成CO的标准生成自由能不是太负，但由于C－CO线是负斜率(且斜率负值较大)线，即很多金属氧化物都可在高温下被C还原。 以C为还原剂，在低于800K产物是CO2，高于800K生成物则为CO。 CO也是一种还原剂 (CO→CO2)，由艾林罕姆图可见，与C相比，在大约800K以下CO还原能力比C强，大于800K则是C的还原能力比CO强。因为在1000K以上，C的线已位于CO线之下。 ③活泼金属还原法 位于艾林罕姆图中下方的金属氧化物具有很低的标准生成自由能，这些金属可从上方的氧化物中将金属还原出来，常用的金属还原剂有Mg、Al、Na、Ca等 ④氢还原法 在艾林罕姆图中H2－H2O线(左图中的红线)的位置较高，位于H2－H2O线上方的M－MO线也不是很多，由于△Gθ比H2O低的氧化物显然用H2不能将其还原，而且，H2－H2O线斜率为正，与M－MO的线相交的可能性也不大。 说明 H2并不是一个好的还原剂。只有少数几种氧化物如Cu2O、CoO、NiO等可被H2还原。 ⑤电解还原法 在艾林罕姆图下方的金属氧化物有很低的标准生成自由能值，这些金属氧化物的还原必须通过电解的方法才能实现。如Na、Mg、Al、Ca等都是通过电解来制取的。 钢铁冶金 炼钢 电冶金 电解金属钠 阴极反应: 2Na+(aq) + 2e- ? 2Na(l) 阳极反应: 2Cl-(aq) ? Cl2(g) + 2e- 电解液含58% 氯化钙，使电解 从温度801，减低 到575-585。 钠纯度99.8% 电冶金 铝的电解制备 预焙阳极 Pre-backed anode 阴极块 Cathode 电冶金 铝电解物料能量需求 发现：1825年无水三氯化铝与钾汞齐作用得到金属铝。1854年金属钠还原氯化钠和氯化铝熔盐得到金属铝。1886年霍尔、埃鲁发明氧化铝与冰晶石熔盐电解制铝，成为实用金属。 铝 存在：地壳中含量8%，占第三位（仅次于氧 、硅）。主要以硅酸铝形式存在， 为何要采用氧化铝 为何要采用冰晶石 何不采用热还原 为何采用碳电极 占成本的15%-20% 理论分解电压Al2O3:2.224V 碳电极：1.086V 金的冶炼 最后电解精炼，得较纯的金。 金以单质形式分散在矿石中，炼金首先要将金矿石磨碎。 汞齐法　　用汞处理掺水粉碎的矿石粉，生成金汞齐，加热将 汞蒸发掉,得金。 氰化法　　用稀的 NaCN 溶液 ( 0.03 - 0.2 % ) 处理粉碎的 金矿石，金溶入水相 (此法称为堆浸法)，还原剂还原得金 各种方法都要防止环境污染. 阳极泥还原制金 金的延展性： 1 克金可抽 3 公里长的丝； 可压成的金箔 ，500 张的总厚度比头发的直径还薄些。 金易生成合金，