第十六章有机合成温俊峰.ppt

增长碳链的方法 缩短碳链的方法 形成碳环的方法 碳架重排 1. 逆合成分析 2 . 合成路线的选择 3. 典型合成举例 1 逆合成分析 例1：由C3或C3以下有机物合成2-丁酮 例2：从乙烯、丙烯合成正辛烷 例4：由简单化合物合成 例6：用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成： 逆合成分析： 合成路线： 无水醚 无水醚 例7.设计合成下列化合物 ④芳环酰基化反应 ⑤ Robinson 环合反应 4. 改变碳骨架——碳链重排 （2） 频哪醇 (Pinacol) 重排 （1） 碳正离子重排 （3） Beckmann 重排 （4） 联苯胺重排 （5） Claisen 重排 二. 转换官能团的反应 1. 官能团的引入 （2）官能团的除去 （3）官能团的相互转变 ① —NH2 (4) 官能团的保护 ② (对所有氧化剂、还原剂和 强碱都稳定) ③－OH (对碱、格氏试剂、 LiAlH4、CrO3稳定) 2. 区域选择性(官能团相同，但反应位置不同) 1)不对称烯烃与HBr反应(马氏规则和反马氏规则) 2) 烯烃亲电加成成醇(1o和2o，3o) 3) 消除反应(查依采夫规则和霍夫曼规则） 4) 芳烃的定位规则 三、选择性的控制 1) 碳碳双键与碳碳叁键有不同反应活性 2) 氧化还原 1. 化学选择性(官能团不同) 3. 立体选择性(官能团相同，位置相同，但空间排列不同) (1) 炔烃加氢 (2) 烯烃的氧化与加成 (3) 卤代烷的SN2取代反应和E2消除反应 (4)季铵碱受热反式消除，氧化叔胺受热顺式消除 有机合成设计中考虑的相关因素： （1）碳架的建立 小结： （2）在分子骨架特定位置上引入所需的官能团 （3）选择性控制 化学选择性控制 区域选择性控制 立体选择性控制 两种分析方法 顺合成分析： 原料→中间物→目标分子 逆合成分析： 目标分子→中间物→原料 逆向合成分析过程图 Elias J. Corey(1928－？) 美国 1990年获奖 John Wiley Sons Canada, Ltd 1995. ① 逆合成原理 以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是完成合成设计的一条有效途径。 识别目标分子： 对目标分子进行逆向分析； 制定合成路线 ②逆合成分析过程包括 一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使目标分子转变成为一种可能的原料； 把一个官能团换写成另一个官能团，以使切 断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。 在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个离子； 最终要合成的分子；用TM表示 合成子 合成子 等效试剂 等效试剂 2.切断策略 （1）优先在官能团处切割 （2）在杂原子处切割 （3）利用分子的对称性切割 （4）添加辅助官能团后再切割 （5）将目标分子逆推到适当阶段后再切割 （6）在支链多处切割 分析： 合成路线： 3. 实例分析 例3：用简单的原料合成 解： 例5 由C4或C4以下有机物合成二丙基乙酸。 逆合成分析： (I) (II) (III) 方法(I)较为合理，而其它方法反应步骤较长。 合成路线： * 有机化学 主讲教师 温俊峰 教 材 高鸿宾 主编 Chapter 15 Organic Synthesis 目的与要求 1.了解有机合成的目的与意义 2.掌握有机化学中建立碳架结构与官能团转化转的反应。 3.掌握逆合成分析法合成目标产物的方法，学会简单化合物合成路线的设计。 教学重点和难点 重点 有机化学反应 逆合成分析法设计有机化合物的合成路线 难点 逆合成分析法 本章提纲 第一节 有机合成目的与要求 第二节 有机合成反应 第三节 有机合成路线的设计 1. 有机合成 结构简单 基本有机原料 结构复杂 目标化合物 将结构简单、价格低廉的原料,通过一系列有机反应转化成结构复杂的有用的化合物的过程，称为有机合成。 2.有机合成要求 产率高 （副反应少，每步的反应产率越高越好）； 步骤少 （多则总产率低、时间、原材料消耗多）； 原料便宜易得 （还要加上无毒、少毒）反应条件、设备易于实现；还应加上绿色化学的考虑 (“原子经济性”，污染尽可能少)。 颠茄酮的合成 （1）如何构建目标化合物的碳架结构； （2）如何引入目标化合物中的官能团； （3）如何达到高选择性合成（包含立体选择性合成）； ——对于多官能团等复杂化合物的合成，