安徽工业大学-普通化学-第五章5-2.ppt

* * §5.2多电子原子的电子分布方式和周期系 在已经发现的一百多种元素中，除氢以外的原子，都属于多电子原 子。在多电子原子中，电子不仅受原子核的吸引，而且还存在着电 子之间的相互作用，作用于电子上的核电荷数以及原子轨道的能级 也远比氢原子中的要复杂。 5.2.1多电子原子轨道的能级 轨道：与氢原子类似，其电子运动状态 可描述为1s, 2s, 2px, 2py, 2pz, 3s… 能量：与氢原子不同, 能量不仅与n有关, 也与l有关; 在外加场的作用下, 还与m有关。 根据光谱实验结果，可归纳出以下三条规律： （1)角量子数l相同时，随着主量子数n值增大，轨道能量升高。 例如：E1s＜E2s ＜ E3s （2)主量子数n相同时，随着角量子数l值增大，轨道能量升高。 例如：Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf （3)当主量子数和角量子数都不同时，有时出现能级交错现象。 例如：在某些元素中，E4s ＜ E3d，E5s ＜ E4d ＜ E4f ＜ E5d （4)n、l都相同的轨道，能量相同，称为等价轨道。所以同 一 层的p、d、f亚层各有3、5、7个等价轨道。 导致多电子原子轨道的能量不仅与n有关, 也与l有关的原因是 因为屏蔽效应，而出现能级交错的原因则是因为钻穿效应。 1.屏蔽效应 在多电子原子中，对所选定电子所受的其它电子的作用，看作是来自一个核电荷为(Z-?)的单中心势场，Z*=(Z-?)称为有效核电荷，?称为屏蔽常数。用这种方法来处理多电子原子的能量称为中心势场模型。 中心势场模型 Z . . . . 屏蔽效应──在多电子原子中，电子间的相互 作用引起原子核对外层电子吸引力减弱的效应称 为屏蔽效应。表示为 因此氢原子核外电子的能量 E＝- ————(eV) 13.6 n2 多电子原子的能量 Z*＝Z-? Z──核电荷 Z*──称有效核电荷 ?──称为屏蔽常数 E＝- ———— (eV) 13.6(Z - ?)2 n2 屏蔽常数的计算（斯莱特规则） (1)核外电子分组次序 (1s);(2s,2p);(3s,3p);(3d);(4s,4p);(4d);(4f);(5s,5p);... （3）最外组同组电子的屏蔽效应 对于1s上的两个电子的?＝0.30， 其余的同组电子?＝0.35。 （2）后一组电子对前一组电子没有屏蔽作用 e- e- He e- He+ 2-σ 假想 He He+移走一个 e 需 8.716 × 10-18 J +2 +2 e- He 移走一个 e 需 3.939 × 10-18 J (4)对ns、np组电子，主量子数为(n-1)的各电子的?＝ 0.85，小于（n-1）的各电子的?＝1.00 (5)对于nd或nf组电子，内组各电子的? ＝1.00 例题: 计算基态钾原子的4s和3d电子的能量。 所以 E3dE4s 解：根据斯莱特规则： 19K原子的3d电子组态为： 1s22s22p63s23p63d1 所以 ?3d＝18×1.00＝18.00 E3d＝- ———————— ＝ -1.51 eV 13.6×(19-18)2 32 19K原子的4s电子组态为： 1s22s22p63s23p64s1 所以 ?4s＝10×1.00+8×0.85＝16.80 E3d＝- ———————— ＝ -4.11 eV 13.6×(19-16.8)2 42 以上结果表明，ns电子的屏蔽效应较小，（n-1）d电子的屏蔽效 应较大，屏蔽效应越大，电子的能量越高。 2.钻穿效应 在多电子原子中，外层电子由于钻入到核附近而使其能量降低 的现象称钻穿效应。 同电子层电子，s电子的钻穿效应最大，因为它的电子云径向分布在核附近峰数最多，所以 EnsEnpEndEnf 由于屏蔽效应和钻穿效应，使外层轨道的ns电子能量比次外层轨道(n-1)d电子能量低的现象称能级交错现象。 5.2.2核外电子分布原理和核外电子分布方式 原子核外电子的分布情况可根据光谱实验数据来确定。 （1)基态原子的电子构型或轨道填充顺序图： 1.核外电子分布的三个原理 鲍林根据大量的光谱实验总结出多电子原子各轨道能级从高到低 的近似顺序： 1s2s2p3s3p4s3d4p5s 4d5p6s4f5d6p7s5f6d 我国科学家徐光宪教授首先总结出原子中电子能级的相对高低， 可用 来判断。 E ≈ n+0.7l 因此有: 1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d E: 1 2 2.7 3 3.7